第七节 醇 酚 醚.docVIP

第七章 醇 酚 醚 （Alcohols, Phenols, Ethers） 第一节 醇 醇的结构和命名。 醇的结构 醇分子中，羟基连在sp3杂化的饱和碳原子上。由于氧原子的电负性比较强，使C-O键和O-H键都是极性键，这对醇的性质有着较大的影响。 甲醇分子中原子轨道重叠示意图 命名 环己醇 苯甲醇 反-3-戊烯-2-醇 乙二醇 醇的化学性质 与活泼金属反应 该反应的速度随着分子量的增加而减慢，各种醇的反应活性次序为： 甲醇〉伯醇〉仲醇〉叔醇 在反应中，醇是一种比水弱的酸； 从另一个角度看： 醇也可以作为碱，但醇的碱性比水还弱。 与氢卤酸反应 醇分子中的羟基被卤原子取代生成烃，这是制备卤代烃的重要方法。 卤化氢及醇的反应活性次序分别是： 利用伯、仲、叔三类醇与盐酸作用的快慢，可鉴别三类醇。所用的试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成,称为卢卡斯（Lucass）试剂。 （立即浑浊） （数分钟后浑浊） （不浑浊） 与无机含氧酸的反应 醇与硫酸、硝酸、磷酸等作用生成无机酸酯。如： 氧化反应 伯醇氧化成醛，醛继续氧化生成酸。仲醇氧化生成酮，叔醇很难氧化。 脱水反应 分子间脱水：醇在较低的温度下发生分子间脱水，生成醚。 分子内脱水：在较高的温度下，醇主要发生分子内脱水，生成烯烃。 某些醇在脱水时可以发生分子重排，如： 第二节 酚 酚的结构 酚与醇在结构上的区别就在于羟基直接与芳环相连，氧原子上的具有孤对电子的p轨道可以与芳环的大π轨道组成p-π共轭体系。 苯酚中p-π共轭示意图 酚的化学性质 酸性 酚的酸性因芳环上连接了吸电子基而加强，连接了斥电子基而减弱。 思考题：比较下列化合物的酸性。 与三氯化铁的反应 酚与三氯化铁溶液作用生成带有颜色的络离子。主要用来鉴别酚或烯醇式结构的存在。 氧化反应 4. 芳环上的取代反应 羟基是使苯环活化的邻、对位定位基，因此酚比苯更容易进行卤化、硝化、磺化等取代反应，而且还可生成多元取代物。 第三节 醚 醚的结构和命名 醚可以看作是醇或酚羟基中的氢原子被烃基取代而成的化合物。 命名： 甲乙醚 甲基烯丙基醚 对甲氧基苯甲醇（茴香醇） 环氧乙烷 醚的化学性质 盐的生成 可以利用醚形成盐后，溶于浓酸这一特征区别醚与烷烃或卤代烃。生成的盐遇水很快分解为原来的醚和酸，用于分离醚与卤代烃或烷烃的混合物。 醚键的断裂 环氧乙烷和冠醚 环氧乙烷 环氧乙烷的化学性质非常活泼，容易和许多含活泼氢的试剂作用开环生成双官能团化合物。 冠醚 冠醚是一种能使某些反应物从水相转入有机相的试剂，而且还能将某些非均相之间的反应转变在均相中进行，提高反应速度。 18-冠-6 二苯并-18-冠-6 2