第二章 纳米结构单元的种类与其制备、性质(原子团簇).pptVIP

第二章：纳米结构单元的种类 及其制备、性质 1 团簇 2 纳米颗粒 3 纳米管、纳米棒、纳米丝 原子团簇 2.1 原子团簇的种类 从结合方式分 2.2 原子团簇的制备方法 真空合成法（溅射和2次离子发射） (2) 激光蒸发和激光热解 (3) 超声膨胀 凝聚相合成法 目前，凝聚相合成主要是用化学法制备金属，半导体和化合物分子团簇，如胶体化学、水解、共沉淀、溶剂蒸发等。一般凝聚相合成法制备的团簇直径几十到几百纳米。 2.3 原子团簇的结构与性质 原子团簇结构 原子团簇的结构 少数团簇存在稳定结构与幻数 含特定原子数金属团簇具有能量最低的稳定结构 典型原子团簇结构 典型原子团簇结构 典型原子团簇结构 同位数效应 磁性 ⑤ 小尺寸效应 原子团簇独特的性质源于其结构上的特点，因其尺寸小，处于表面的原子比例极高，而表面原子的几何构型、自旋状态以及原子间作用力都完全不同于体相内的原子。材料的性质与内部单元的表面性质息息相关。例如仅仅通过调节团簇的大小，物质特性就有极大的不同，10 个铁原子的团簇在催化氨合成时要比17个铁原子的团簇效能高出1000倍。 2.4 原子团簇的研究意义及用途 模拟研究自然界的需要 2.5 C60的制备、性能及应用 C60的结构特征 C60的制备 激光蒸发法 C60的性质 化学性质 表面可进行化学修饰 C60的物理性质 C60是黑色粉末，密度：1.65g/cm3，熔点800℃，易溶于CS2, 甲苯 C60团簇固体是一种依靠范德华力的结晶体(fcc结构) C60是一个半导体，0K时不导电，掺K、Rb(铷)、Cs后变为半导体 A3C60，在低温时具有超导性 光电子转移特性，光激发后容易形成电子空穴对 C60的应用 光学材料：非线性C60薄膜（二阶非线性光学效应);光电导材料，在计算机、光记忆、光信号处理及控制等方面应用 半导体材料：类似于非晶硅-新型半导体材料 气体分离材料：利用C60分离空气中的氧气、氮气 超导体：C60掺K－K3C60 磁性材料(软磁性)：C60[C2N4(CH3)8]0.86－有机软磁材料；C60笼内掺入Ne、He、LiF、LiCl、NaF、NaCl等 新型催化剂：C60Pdn可作二苯乙炔氢化的催化剂 生物活性材料：水溶性二氨基二酸二苯基C60衍生物－艾滋病病毒抑制剂 功能高分子复合材料：与高分子复合制备新型功能高分子材料 当前团簇科学研究的几个方向 1) 研究团簇的组成及电子构型的规律、幻数和几何结构、稳定性的规律； 2) 研究团簇的成核和形成过程及机制，研究尺寸均一团簇的制备方法 3) 研究金属、半导体及非金属和各种化合物团簇的光、电、磁、力学、化 学等性质，它们与结构和尺寸的关系，及向大块物质转变的关节点； 4) 研究特殊团簇材料(如片状、线状、管状、团状、空心球状、零维、一维、二维、三维结构)的合成和性质； 5) 探索新的理论，不仅能解释现有团簇的效应和现象，而且能解释和预知团簇的结构，模拟团簇动力学性质，指导实验； 6) 发展新的方法对团簇表面进行修饰和控制 * 2.1 原子团簇的种类 2.2 原子团簇的制备方法 2.3 原子团簇的结构与性质 2.4 原子团簇的研究意义及用途 2.5 C60的制备、性能及应用 原子团簇: 几个至几千个原子或离子通过物理或化学力结合，组成相对稳定的微观或亚微观聚集体，其物理和化学性质随所含的原子数目而变化的聚集体，简称团簇(cluster) 一元原子团簇 金属团簇，如Nan, Nin等 非金属团簇 碳簇，如C60, C70 非碳簇，如B, P, S, Si簇 二元原子团簇：如InnPm, AgnSm等 多元原子团簇：Vn(C6H6)m等 种类 从原子种类数目分 原子团簇与其他分子以配位化学键结合形成的化合物。 范德华力：He、Ne、Ar、Ke、Xe 离子键：LiF NaCl CuBr CsI 化学键：C60、金属原子团簇 2.1 原子团簇的种类 特点 尺 寸：空间尺度为几个埃到几百埃的范围 存在形式：不同于单个原子、分子，也不同于固体液体，介 于两者之间 产生条件：作为原子聚集体，往往产生于非平衡条件 2.2 原子团簇的制备方法 人工产生团簇的基本方法： 真空合成法 气相合成法 凝聚相合成法 用几至几十keV载能粒子（离子或中性粒子）轰击固体表面，使固体表面溅射出各种次级粒子－电子、离子、原子和团簇等（入射粒子通常用惰性气体原子或离子） 溅射产生团簇的原理 2. 气相合成法 2.2 原子团簇的制备方法 气相团簇形成的条件： 产生大量单体（单原子或双原子分子