无机化学 - 第十二章 - 含氮化合物[优质文档].pptVIP

第一节 硝基化合物;结构：硝基结构，为共振杂化体结构;1 物理性质： 一元芳香硝基化合物是高沸点液体，多数是有机物的良好溶剂。 不溶于水，有毒。 二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体。 用途: 一元氯化硝基苯是橡胶，医药和染料工业的重要原料。 多元硝基化合物是炸药。 ;２．化学性质;２．与羰基化合物缩合;４．还原反应;若选用适当的还原剂，在不同的条件下可以使硝基苯生成各种不同的还原产物，又在一定的条件下相互转变。 ;多硝基苯用碱金属的硫化物、多硫化物、硫化铵、硫氢化化铵或多硫化铵可以选择的还原一个硝基为氨基：; 第二节　　　　胺;[简单胺] 以胺为母体，氮上取代基用N定位。; [季铵化合物]; 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，;试推测 a. 相同分子量的伯、仲、叔胺的沸点顺序。 b. 相同分子量的伯、仲、叔胺在水中的溶解度顺序。;; 芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。; 盐酸雷尼替丁：; 季铵盐易溶于水、熔点高。; 作相转移催化剂; 季铵碱受热分解，无?－H的季铵碱加热时发生SN2反应，有?－H的季铵碱发生 Hofmann消除反应。; ?-H与N+R3基本同步离去, E2历程。;啊薯佃交递丘么将坛甘额莹筐类远捌培屿雏柄狂涵茹掀酵费俩植醋辆具决有机化学 - 第十二章 - 含氮化合物有机化学 - 第十二章 - 含氮化合物;3) 酰化与磺酰化;扑热息痛; ;实验分离;4) 胺的氧化; ? 3o胺氧化物的Cope消除反应; 5) 曼尼希(mannich)反应;科页村精孩填炒莉迈戌疯称悠飞镁庙彼春拧乐浩僳畜馆攘肪甘能酵笺霹腮有机化学 - 第十二章 - 含氮化合物有机化学 - 第十二章 - 含氮化合物; 颠茄醇;6) 胺与亚硝酸反应;致癌剂;2) 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） ; 4) 硝基化合物的还原;6) 羰基化合物的还原胺化;问题;二. 芳香含氮化合物; 2) 苯环上的亲核取代反应 ;反应机理：芳香环上的SN2反应 （加成—消除过程）;（1）第一步是Nu-与底物的加成，生成Meisenheimer络合物 （2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯环上的负电荷分散到O上 （3）第二步：L带着一对电子离去，完成反应 ??4）整个反应中，加成是决速步骤 （5）NO2处于L间位时，失去活化作用，则L不易被取代 （6）NO2若与苯环不能有效地共轭（空阻），则NO2失去活化作用。; 2. 芳香胺; 取代芳烃、芳胺、酚、酚醚等化合物与N,N-二甲基甲酰 胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳环上引入甲酰基。;对位取代的氢化偶氮苯, 重排 发生在邻位。; ;[讨论];碘代物、氟代物的制备;2）被氢原子取代;;3）被羟基取代 （重氮盐的水解）; 4) 被硝基取代——Gatterman反应;偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 ;2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7）;3、重氮甲烷;;成环;用于环酮扩环，用来制备增加一个碳的环酮。;烯酮的化学性质活泼，易水解得到羧酸，与醇反应生成羧酸酯。;四、脂肪族硝基化合物;脂肪族硝基化合物的性质;;硝基化合物的α-H具有酸性， 遇碱生成亲核性强的碳负离子， 能发生类似羟醛缩合反应——Henry反应。;四、制备;五、叠氮化合物;2. Curtius重排;3. Schmidt重排