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火灾残留物中助燃剂分析样品预处理技术 　　摘要：介绍了各种常见的火灾残留物中助燃剂的分类，并介绍了水蒸汽蒸馏法、溶剂提取法、直接顶空法、被动顶空法、动态顶空法和固相微萃取法等火灾残留物中助燃剂分析的样品预处理技术的基本原理和应用现状。 　　关键词：火灾、助燃剂、预处理 　　中图分类号：X928.7文献标识码：A 文章编号： 　　 　　1前言 　　火灾残留物中助燃剂的分析在纵火案件的调查中起着关键的作用，目前，助燃剂的鉴别方法有很多，如薄层色谱法、荧光光谱法、液相色谱法、气相色谱/质谱等。而气相色谱和气相色谱－质谱联用技术是国内外公认的分析手段，它具有高效分离、分析快速、灵敏度高和定性准确等优点，是目前使用最多的火灾残留物助燃剂分析的方法。火灾残留物样品的预处理技术关系到整个分析的成败，不同性质的样品应当选择合适的预处理技术。本文根据气相色谱的进样条件为基础分析样品的预处理技术。 　　2助燃剂的分类 　　 助燃剂是用来点燃火灾或加快燃烧进程以确保有效破坏的物质。通常很多物质可以作为助燃剂，但常见的助燃剂是石油基的液体，比如汽油、柴油、煤油、油漆稀料等，其中最常用的是汽油。其他还会偶尔有非石油基的助燃剂，如乙醇、丙酮、松节油等。 　　 助燃剂主要包括汽油、煤油、柴油、油漆稀料、酒精及化工试剂等，表1是典型常见助燃剂的分类及组成。 　　3样品预处理技术 　　3.1水蒸汽蒸馏法 　　 最早用于分离火灾残留物中助燃剂的方法是水蒸汽蒸馏法。水蒸汽蒸馏可以用于分离和纯化与水不相混溶的挥发性有机物，将水蒸气通入火灾残留物中，使残留物中的助燃剂在低于100℃的温度下，随着水蒸汽一起蒸馏出来。水蒸汽蒸馏的优点是应用范围广，能为后续操作提供无萃取溶剂的液态样品，对轻石油组分有较高的回收率；缺点是水蒸汽蒸馏不适用于分离与水混溶的乙醇、丙酮等物质，而且使用此法分离样品需要耗用较长时间，目前此种方法使用得较少。 　　3.2溶剂萃取法 　　 溶剂萃取法是根据相似相容原理，先将火灾残留物用少量的二硫化碳、戊烷或乙醚等溶剂萃取，然后过滤，并用干燥氮气或洁净的空气吹扫滤液并浓缩。溶剂萃取法的优点是能够萃取低挥发性的物质和水溶性的物质如乙醇等，且所需仪器设备简单易得。但由于浓缩时的蒸发损失，溶剂萃取法不适合提取轻组分的碳氢化合物。同时，由于溶剂的引入，可能会导致后续分析中对样品产生的干扰。 　　 梁国福等人对利用脱脂棉擦取油漆稀料燃烧后产生的烟尘，然后用脱芳处理后的30℃-60℃的石油醚萃取、过滤、蒸发浓缩，最后进入气相色谱分析。结果表明这种方法对应用于鉴定油漆稀料是有效的[1]。 　　3.3直接顶空法 　　 直接顶空法是根据火灾残留物中的助燃剂在密闭容器中会达到一个蒸气的动态平衡，通过气相色谱的进样针提取容器顶部空间的蒸气，直接进样到气相色谱或气相色谱质谱的分析方法。直接顶空法根据是否对试样加热分为热顶空法和冷顶空法。在火灾残留物分析中最常用的是热顶空法，通常是90℃左右（视具体样品而定），进样针和样品同时加热以防止提取蒸气时冷凝。直接顶空法适合于沸点低、挥发性强的含氧化合物如乙醇和油漆稀料等，或高浓度较低沸点的石油产物（C5－C13）。直接顶空法有操作简单，不需要溶剂等优势，但其最大的缺点是灵敏度低，对挥发性小的助燃剂不适用。 　　3.4被动顶空法 　　 被动顶空法是在盛有火灾残留物的密闭容器（通常为金属罐或Kapak袋）内部上方放置吸收体，并在一定温度下放置一段时间以保证充分的吸附，吸附完后使用二硫化碳或二乙醚溶剂萃取吸收了助燃剂蒸气的吸收体，再浓缩萃取液，并进行后续分析。被动顶空法仪器简单易得但费时（通常需要8h-18h）、灵敏度较低。 　　 通常使用的吸收体是活性炭或Tenax。活性碳的吸收范围是沸点为0℃-260℃的化合物（C4－C18），活性炭的吸收能力随着化合物极性的增大而降低（极性化合物通常来源于火灾残留物的基体）；Tenax的吸收范围沸点为50℃-300℃的化合物，适合吸收火灾残留物中C5－C20的碳氢化合物。活性炭和Tenax TA相比，Tenax TA对较大分子量的助燃剂有较高的吸收效率，而活性炭则相反，但是，选择活性炭或Tenax对整个分析结果影响不大，在大多数情况下，活性炭或Tenax作为助燃剂吸收剂都是适用的。 　　 当前，使用得最广泛得萃取剂是二硫化碳，原因是二硫化碳能萃取所有类型的助燃剂，且氢离子火焰检测器（FID）对二硫化碳的响应低，但二硫化碳有强烈的令人不舒服的气味并且对分析人员有较大的危害，现在有了一些研究正在寻找更安全的萃取剂。 　　 邓震宇等人研究了一种活性炭纤维（ACF）提取火场易燃液体的方法，并找出了其理想的ACF尺寸、吸附温度、吸附时间等参数。实验研究表明，ACF法与传