第七篇 酸碱滴定法.pptVIP

滴定分析法概论 一、滴定分析过程和方法分类 化学计量点:当滴加的标准溶液的物质的量和待测组分的物质的量恰好符合化学反应式所表达的化学计量关系时，称反应到达了化学计量点亦称等量点，或等当点。 滴定终点:在滴定过程中，正好发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定误差:指示剂不一定在化学计量点的一瞬间变色，两者不一定恰好完全符合，由此而引起的误差就叫做滴定误差。 按滴定反应分类： 滴定分析的范围及特点 范围： 常量组分（含量）1%的测定 特点： 1.准确度高，相对误差0.2%; 2.仪器简单、快速、应用范围广泛。 （二）滴定方式 （1）酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂为有机弱酸或弱碱，其酸式结构和碱式结构具有不同的颜色。 HI n ==== In- + H+ （A色） （B色） 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 理论变色范围和实际变色范围。 混合指示剂 7.3.1 强碱滴定强酸 滴定突跃和滴定突跃范围 酸碱指示剂的选择依据—— 浓度对突跃范围的影响 7-5 终点误差 终点误差:指示剂不一定在化学计量点的一瞬间变色，两者不一定恰好完全符合，由此而引起的误差就叫做滴定终点误差。 ep:终点 eq:化学计量点 (一)? 酸碱标准溶液的配置和标定 HCl标准溶液通常是先配置成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质进行标定。 无水碳酸钠（Na2CO3）: Na2CO3为二元碱，Kb1=2.1×10-4, Kb2=2.3×10-8, 主要缺点： 摩尔质量较小，称量误差较大。 滴定突跃范围 1.凡在突跃范围以内能发生颜色变化的指示剂,都可用. 2.(凡变色范围全部或大部分落在滴定突跃范围之内的指示剂都可用) 3.使指示剂变色点与计量点尽可能接近 突跃范围：4.30～9.70 选用指示剂：酚酞、甲基橙、甲基红 甲基橙 甲基红 酚酞 C (mol.L-1) 化学计量点 1.0 0.10 0.010 0.0010 滴定突跃 -0.1% +0.1% 5.30 ~ 8.70 0.01000 4.30 ~ 9.70 0.1000 3.30 ~10.70 1.000 滴定突跃 C (mol.L-1) c越大,突跃范围越大 9.70～4.30 酚酞、甲基红、甲基橙 滴定突跃： 指示剂： 强酸滴定强碱 用0.1000 mol.L-1 HCl滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH 。 表17 – 8 强碱滴定弱酸的滴定突跃范围随弱酸浓度和强度的变化 0.14 11.43~11.57 9 0.14 10.43~10.57 0.42 10.79~11.21 8 0.14 8.43~9.57 0.42 9.79~10.21 1.06 9.96~11.02 7 0.42 8.79~9.21 1.08 8.96~10.04 2.00 9.00~11.00 6 1.04 8.00~9.04 2.00 8.00~10.00 3.00 8.00~11.00 5 △pH 范围 △pH 范围 △pH 范围 1.0×10-2 1.0×10-1 1.0 c/mol·L-1 突跃pH值 pK1 H3BO3可与甘油（或甘露醇）等多元醇生成配合物甘油硼酸（ 为3.0×10-7），其酸性显然强于H3BO3，且能满足滴定的要求，所以可用酚酞或百里酚酞作指示剂，以NaOH标准溶液直接滴定。 ①利用化学反应使弱酸强化 例如苯酚的 为1.1×10-10，显然不能用NaOH溶液滴定，但其共轭碱苯酚钠的Kb为9×10-5，可用HCl标准溶液滴定之，可选甲基橙、甲基红作指示剂。 ②使弱酸转变成其共轭碱后，再用强酸溶液滴定 例如:0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定0.1000mol·L-1H3PO4溶液: C 10-8;c =0.32×10-8，（第一级离解的H+被滴定后溶液的浓度为0.05000 mol·L-1）;c 10-8，又 / =105.1，因此第一级离解和第二级离解的H+均可被滴定，且能分步滴定。第三级离解的H+不能直接滴定。 H3PO4: NaOH滴定H3PO4的滴定曲线 第一化学计量点时： pH=4.68 选用甲基橙作指示剂，误差在0.5%以下；用溴酚蓝时误差为0.35%。 第二化学计量点时： pH=9.78 由于 10-8，第三个H+不被直接滴定，可用上面提到的方法，加过量CaCl2，使生成Ca3(PO4)2沉淀。 3Ca2+ + 2HPO42-==Ca3(PO4)2 + 2H+ 释放出的 H+，可用