第9讲：羧酸与其衍生物取代酸20130614.pptVIP

第九章：羧酸及其衍生物取代酸 羧酸 羧酸的衍生物 碳酸的衍生物 取代酸 “羧酸”目录 羧酸的分类 按分子中所含羧基数目分。 按烃基不同分。 羧酸的命名。 饱和脂肪酸。 不饱和酸。 芳香族羧酸。 脂环族羧酸。 分子结构 官能团—COOH 分子结构 羧酸的性质 物理性质 化学性质 羧酸结构式 一、羧酸的分类 按分子中所含羧基数目分： 一、羧酸的分类 按烃基不同分： 二、羧酸的命名 饱和脂肪酸：与醛相似，羧基碳作第一位，其位次可略。 二、羧酸的命名 不饱和酸： 二、羧酸的命名 芳香族羧酸：把芳环看作取代基。 二、羧酸的命名 脂环族羧酸：环作取代基。 三、分子结构 官能团—COOH： 共轭体系内各原子上电子密度平均化。 碳上电子密度增高，不能进行羰基加成。 羟基氧上电子密度降低，O—H键易断裂。 三、分子结构 α—C上电子密度较低。 α—H活泼易被取代。 —OH可作整体被取代。 三、羧酸的性质—物理性质 三、羧酸的性质—物理性质 四、羧酸的性质—化学性质 酸性。 羧基中—OH的取代反应。 酸酐的生成。 酰氯的生成。 酯的生成。 酰胺的生成。 羧基的还原 烃基上的取代反应。 α—H的卤代。 芳环的取代反应。 取代基对酸性的影响。 羧酸的受热脱羧。 1、酸性 酸性：能使PH试纸变红，蓝色石蕊变红，酸性强于碳酸。 酸性排序小结 取代基为吸电子基，物质酸性增强；取代基为供电子基则物质酸性降低。 1、酸性 同一位置的卤素取代酸中，FClBrI。 取代基越多，对酸性的影响越大。 1、酸性 利用酸性顺序可以区别（分离）羧酸和 -OH 2、羧基中—OH的取代反应 2、羧基中—OH的取代反应 2、羧基中—OH的取代反应 2、羧基中—OH的取代反应 2、羧基中—OH的取代反应 酰胺的命名：根据酰基名称为“某酰胺”，若N原子上的H被烃基取代时，则称为“N—某基某酰胺”。 5、烃基上的取代反应 芳环的取代反应： 练习 练习 pKa 2.21 3.42 3.49 pKa 3.42 3.99 4.20 4.47 OCH3 - COOH - COOH - COOH - Cl - COOH - NO2 - COOH - - NO2 COOH - NO2 - COOH - NO2 芳香族酸酸的酸性强弱变化由苯环所连取代基的诱导效应和共轭效应共同影响的综合结果 O2N— —COOH —COOH HO— —COOH pKa 3.42 4.20 4.57 OH的共轭诱导 —COOH —COONa —OH —ONa NaOH H2O —COONa —COOH —OH↓析出 HCl CO2 羰酸分子中的羧基上的羟基在一定条件下可被卤素（-X）、酰氧基（-COO-R）、烷氧基（-OR）或氨基（-NH2）取代，分别生成酰卤、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。 ① 酯化 a) 可逆反应： R-C-OH + HOR R-C-OR + H2O H+ ′ ′ = O = O 定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成 酯的反应称为酯化反应。 （常用的催化剂有盐酸 、硫酸、苯磺酸等）， 2、羧基中—OH的取代反应 即在达到平衡时只有66.6%的酸和醇可以生成酯。 乙酸和乙醇的酯化，K=4 CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O ( ) ( ) x 1 x 1 x x · K - - = = 4 x= 0.666（转化率为66.6%） 1-x 1-x x x 酯化反应是可逆的，进行到一定程度，即达到平衡，可按下式计算平衡常数： K