第三篇 烯烃--教案.docVIP

第三章 烯 烃 一、学习目的和要求 1. 掌握烯烃的构造异构和命名。 2．?掌握烯烃的结构3．?掌握烯烃的Z/E标法次序规则．?掌握烯烃的化学性质：催化氢化、、亲电加成，马尔柯夫尼柯夫规则，硼氢化氧化反应臭氧化反应。了解烯烃的重要代表物：乙烯烯烃的分子结构π键σ键π键Z/E标定法记住次序规则碳正离子的结构及其稳定性亲电加成的反应历程乙烯的分子轨道丙稀的游离基反应CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 位置异构 CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 构造异构 CH3-C(CH3)=CH2 2-甲基丙烯 碳链异构 3.1.2 烯烃的命名 (1) 烯烃系统命名法 烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。其要点是： 1） 选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 2） 从最靠近双键的一端开始，将主链碳原子依次编号。 3） 将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4） 其它同烷烃的命名原则。 例如：CH3—CH—CH=CH2 的名称是3-甲基-1-丁烯。 CH3 烯烃去掉一个氢原子后剩下的一价基团就是烯基，常见的烯基有： CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基（1-丙烯基） CH2=CH-CH2- 烯丙基（2-丙烯基） CH2= C– CH3 异丙烯基 (2) 烯烃衍生物命名法（补充） 烯烃衍生物命名法是以乙烯为母体，将其他烯烃看成他们的烷基衍生物。例： CH2=CH-CH3 甲基乙烯 （CH2）2C=CH2 （不对称二甲基乙烯） 使用范围：结构简单的烯烃。 3.2 烯烃的结构 最简单的烯烃是乙烯，我们以乙烯为例来讨论烯烃双键的结构。 3.2.1 双键的结构 乙烯与丙烯的共价键参数如下： 键能为 610KJ / mol，C—C键能为346KJ / mol ，由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。事实证明碳碳双键是由一个σ键和一个π键构成的。现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上。 3.2.2 sp2杂化 杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以sp2杂化方式进行的，这种杂化过程如下所示： 3.2.3烯烃分子中化学键的形成 形成烯键的两个碳原子为sp2杂化，它们各用一个sp2杂化轨道以“头碰头”方式重叠形成碳碳σ键；每个碳原子余下的两个sp2轨道分别与其它原子或基团结合形成两个σ单键；这样而形成的五个σ键均处同一平面上，两个碳原子各剩余一个未参与杂化的p轨道，并垂直于该平面，且互相平行，从而侧面重叠形成π键，也可以描述为以“肩并肩”方式形成π键。所以碳碳双键相当于由一个碳碳σ键和一个碳碳π键组成，平均键能为610.9 kJ.mol-1，其中碳碳σ键的平均键能为343.3 kJ.mol-1，π键的键能为263.6 kJ.mol-1，π键的键能较σ键的小。（π键键能 = 双键键能 — 碳碳单键键能 = 610KJ / mol – 346 = 264KJ / mol） 3.2.4 乙烯分子的形成方式 乙烯分子的形成方式如下所示： 3. 2 .5 π键的特点 与σ键相比，π键与σ键有明显区别，由此决定了烯烃的化学性质，π键的特点如下： （1）π键以“肩并肩”方式重叠，碳碳之间的连线不是轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以碳碳之间连线为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服p轨道的结合力，才能围绕碳碳之间连线旋转，结果使π键破坏。 （2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，不如σ键牢固，容易发生反应。 （3）π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 （4）π键不能独立存在，只能与σ键共存。 3.2.6顺反异构 由于双键不能自由旋转，而双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的，当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时，就能产生顺反异构体。 例如： 这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在空间的位置不同而形成的构型不同的现象称为顺反异构相现象。 构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同是产生顺反异构体的必要条件，如下图所示： 构