第8节 卤代烃.pptVIP

本章主要内容： 1. 卤代烃的分类与命名---掌握 2. 卤代烃的制备---了解 3. 卤代烃的化学性质---掌握 4. 亲核取代反应与消除反应机理---理解 5. 金属有机化合物---理解 8.1 卤代烃的分类与命名 8.2 卤代烃的制备 8.3 卤代烃的化学性质 8.3.1 亲核取代反应 8.3.2 消除反应 8.4 金属有机化合物 反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。 1. 消除反应(Elimination)的机理 1） E1：单分子消除机理 2） E2：双分子消除机理 1. 消除反应(Elimination)的机理 E2消除反应的特点： C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行，经过渡态一步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。反应速率=?[RX][B-] B. 大部分 E2 是反式消除。 消除需符合共平面几何要求（H-CC-X 共平面） 反式共平面消除（能量低） 2） E2：双分子消除机理 1. 消除反应(Elimination)的机理 2. 消除反应的取向—Saytzeff(扎依切夫)规则 氢从含氢较少的?碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃。 3. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 1） 烷基结构的影响 因此制烯烃一般用叔卤代烃，而制备醇时一般用伯卤代烃. 2）试剂的影响 强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。 3）反应温度的影响 升高温度有利于消除。 4）溶剂极性的影响 通常, 溶剂极性高有利于取代SN2, 溶剂极性低有利于消除E2 所以, 由卤代烃制备醇(取代)一般在碱-水中进行，所用卤代烃多为伯卤代烃; 而由卤代烃制备烯烃(消除)一般在碱-醇中进行,所用卤代烃多为叔卤代烃 * * 第8章 卤代烃 (Halides) 一卤代烃 按烃基的结构分类 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 按卤素数目分类 三卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C-I 一级卤代烷 (伯卤代烃) 二级卤代烷 (仲卤代烃) 三级卤代烷 (叔卤代烃) 8.1.1 卤代烃的分类 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) 8.1.2 卤代烃的命名 1.普通命名法: 卤（代）某烃或某烃基卤 n-C4H9-Cl i-C4H9-Cl (CH3)3CBr 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 CH2=CHCl 氯乙烯 或：乙烯基氯 CH2Cl 苯氯甲烷 苄基氯 氯化苄 8.1.2 卤代烃的命名 2.系统命名 ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为 取代基来命名。 ②编号： 根据最低序列原则将主链编号。 ③配基： 优先基团后列出 C H 3 C H C H 2 B r C H 3 ２-甲基-１-溴丙烷 H 3 C C H C H C H 3 C H 3 B r 2-甲基-3-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷(错) CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl 3-氯甲基己烷 CH2=CH-CH-CH2-Br CH3 CH3 I 3-甲基-4-溴-1-丁烯 5-甲基-1-碘环己烯 H 3 C C H C H C H 2 C H C H C H 3 C l I C H 3 C H 3 2，6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷 卤代芳烃的命名： 卤素取代芳环氢时，以芳烃作母体. Cl CH2Cl Br Br CH3 Cl 3,5-二溴甲苯 2-氯萘 1-氯甲基-4-氯苯 卤素取代侧链时，以链烃作母体，卤素和芳烃都作基 —CH-CH2CHCl2 CH3 3-苯基-1,1-二氯丁烷 一 由醇制备（参见醇）醇与SOCl2、HX或 PX3(X=I, Br,Cl)反应。 二 用卤代烷与卤素交换 RCl (Br) + NaI RI + NaCl (Br) 丙酮溶液 三 不饱和烃的加成（参见烯烃） 四 烃的卤化（参见烷烃、烯烃） 五 由羰基化合物制备（参见醛、酮） 六 卤仿反应（参见醛、酮） 2 δ+ δ- X H R C H C H δδ+ 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应