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第十四章 P区元素(二)-氮族和氧族 14.1 氮族元素 14.2 氧族元素 14.1 氮族元素 14.1.1 氮族元素概述 氮族元素的氢化物除NH3外,均剧毒 固态和液态的NH3分子间存在较强的氢键 除了NH3外,其余氮族元素的氢化物的熔,沸 点从上到下,逐渐升高. 氮族元素的氢化物空间构型为三角椎形. 由于镧系收缩的结果,后三个元素的性质递变 缓慢,元素及其化合物性质接近. . . 白磷是无色透明的晶体,遇光逐渐变黄,又称黄磷 白磷结构为P4分子通过分子间作用力结合, 因此熔,沸点都较低 白磷不溶于水,可储存白磷于水中 白磷能发磷光,黑暗中白磷暴露在空气中可 见淡绿色的光,磷蒸气与氧结合时部分能量以光的形 式放出 发光而不发热的现象称为化学发光,又称冷光. 白磷剧毒,红磷无毒. . 14.1.3 氮及其化合物 空气中含氮78% 工业制氮采用液态空气分馏 实验室制取:铵盐加亚硝酸盐混合溶液加热 NH4+ + NO2- = N2 + 2H2O 反应的温度约70℃. 氮能与大多数元素形成共价化合物,也能与 少数活泼金属形成离子型化合物 氮分子的键能很大,常温特别稳定,反应的条 件一般要在高温下. . . . 3NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O 氨上的一个H换成OH就成为羟氨NH2OH HONO2+6H++6e = NH2OH+2H2O 制备采用电解还原硝酸 . . . 2NH4NO3=2N2+O2+4H2O . . 总价电子数为17,奇电子分子,低温可聚合成无色气体N2O4. 氧化值+4,既有氧化性也有还原性,氧化性更强;可发生歧化反应. . . 酸性强于醋酸 . . 硝酸的制备 (1)工业生产:氨氧化法 高温下(750-1000℃)下,Pt-Rh催化剂 4NH3+5O2=4NO+6H2O 2NO+O2=2NO2. 3NO2+H2O=2HNO3+NO 用浓硫酸或硝酸镁作脱水剂加热 (2)电弧合成: N2+O2=2NO (3)实验室制备: NaNO3+H2SO4(浓)=HNO3+NaHSO4 . . . . . . 硝酸根的鉴定: 棕色环试验: 硝酸根在强酸性溶液中，被硫酸亚铁还原生成 NO，NO又能与过量的硫酸亚铁发生加合反应生成 棕色的[Fe(NO)]SO4: NO3-+3Fe2++4H+=3Fe3++NO+2H2O NO+FeSO4= [Fe(NO)]SO4(棕色) 当所用的强酸为浓硫酸，在浓硫酸与溶液交界面 上出现棕色环。 亚硝酸根(NO2-)也能发生棕色环试验，但NO2-在 弱酸性(HAc)即可发生棕色环反应。 当有NO2-存在时，鉴定NO3-时要先消除NO2-的干 扰，可先加NH4Cl共热： NH4++ NO2- =N2+2H2O . 14.1.4 磷及其化合物 概述 磷只能与碱金属或碱土金属形成离子化合物.这类 离子化合物容易水解 Na3P+3H2O=PH3+3NaOH Ca3P2+6H2O=2PH3+3Ca(OH)2. 磷与其它的元素形成共价化合物 氧化值:-3,+1,+3,+5 杂化形式:SP3,SP3d 空间构型:三角椎,三角双椎 制备:磷酸钙矿与石英砂,炭粉混合加热1300℃以 上 2Ca3(PO4)2+6SiO2=6CaSiO3+2P2O5 2P2O5+10C=10CO+P4 . PH3与卤化氢加合 PH3+HX=PH4X PH3是弱碱，磷盐易水解 PH4X+H2O=PH3+H3O++Ⅰ-. . . 3. 磷酸及磷酸盐 . . . 焦磷酸失去一分子水成偏磷酸 . 磷酸根的鉴定： 磷酸盐在硝酸溶液中，与过量的钼酸铵一起加热，产生黄色磷钼酸铵沉淀 PO43-+3NH4++12MoO42-+24H+=(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O(黄色↓）+6H2O . . . . . . . . . . . . . . . . . . 摇摆反应 在酸性介