第九篇 卤代烃 9-1.ppt

§ 9.1 卤代烃的分类 § 9.2 卤代烃的命名 § 9.3 卤代烃的制法 § 9.4 卤代烃的物理性质和光谱性质 § 9.5 卤代烃的化学性质 § 9.6 饱和碳原子上的亲核取代反应机理 § 9.7 影响亲核取代反应的因素 § 9.8 消除反应机理 § 9.9 影响取代反应和消除反应的因素 § 9.10 卤代烯烃和卤代芳烃 § 9.11 多卤代烃简介 § 9.12 氟代烃简介 二 、光谱性质 卤代烃中C-X键的红外振动吸收特征性不强，一般不用红外光谱来确证样品中是否有卤素。 卤代烃中的C-X键的振动吸收： C-F 键 ：1350 ~1100cm-1 C-Cl 键 ：750 ~700cm-1 C-Br 键: 700 ~500cm-1 C-I 键：610 ~480cm-1 2. 核磁共振H谱（NMR） 由于卤素的电负性较大，C上的H因诱导效应，化学位移值大。 含卤碳上的H核磁共振化学位移如下： F-C-H δ：4-4.5 Cl-C-H δ：3-4 Br-C-H δ：2.5-4 I-C-H δ：2-4 6. 与硝酸银作用（ SN1 反应） 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤烃。 由于－X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃： 请比较： 2. 脱卤素（X2） Grignard试剂的特点： ① 易氧化 ③ 应用—可以增长碳链！！！ ④ 格氏试剂的限制 作业：习题（一）（二）（四）（五）（六）（七）（八）（九） （十）（十一） 与格氏试剂反应卤代烃要求： 活泼的卤代烃（如烯丙基卤和苄卤）和伯卤代烃。 注意：仲和叔卤代烃较易发生消除反应。 原因：R-MgX是强碱。 （1）β-碳原子上不能连有卤原子(分子中的两个卤原子需被四个或更多的碳原子隔开) （2）β-碳原子上不能连有烷氧基（-OR） 练习 P136 9.1 2. 与锂反应 卤代烷与金属锂反应生成有机锂化合物。 有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，且更为活泼。 有机锂化合物性质： （2） 与金属卤化物反应 （1）与H2O、R-OH、R-COOH、HX等含活泼氢化合物 作用而分解成烃 CH3CH2CH2CH2Li + CH3OH CH3CH2CH2CH3 + CH3OLi 苯 -10℃ R-X + 2 Li R-Li + LiX Br Li 无 水 乙 醚 + 2 Li + LiX * * 第九章 卤 代 烃 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。 比比皆是的聚氯乙烯制品，千家万户使用的冰箱中的致冷剂、防火必备的四氯化碳灭火剂等到，都是卤代烃。 卤代烃也是实验室中最常用的有机化合物，它经常起着从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用，是有机合成中经常用到的化合物。 人们在使用卤代烃的同时，也带来了严重的污染问题，六六六被禁用，DDT被取缔。近年来，科学家证明臭氧层空洞的形成与使用氟氯烃有关。 可见，只有掌握卤代烃的性质及其反应规律，才能驾驭其上，造福于人类。 § 9.1 卤代烃的分类 一、卤代烷的分类 分 类 一卤代烃 多卤代烃如: CHCl3 卤代烷 卤代烯 卤代芳香烃 伯卤代烷:RCH2-X 仲卤代烷 :R2CH-X 叔卤代烷:R3C-X 如：R-X C H = C H X R- 如： 如： 1-氯丙烷(1°) 2-氯丁烷(2°) 2-甲基-2-溴戊烷(3°) 其通式为:CnH2n+1X § 9.2 卤代烃的命名 习惯命名法 方法：烷基名＋卤素名 一、卤代烷的系统命名法 以烃为母体命名，按照烃的命名法编号 (a)选择含有卤原子的最长碳链为主链 (b)把卤素和支链均作为取代基，遵循“最低原则” (c)将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前，得到全名 1 2 3 4 5 2-乙基-1-溴戊烷 2-甲基-4-氯戊烷 1 2 3 4 5 CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH2Br CH3CHCH2CHCH3 CH3 Cl 通常以含有不饱和键的最长碳链为主链，编号时要使不饱和键的位置最小 4-溴-2-戊烯 1 2 4 5 3 1 2 3 4 2-丙基-4-氯丁烯 4-甲基-5-溴-2-戊炔 1 2