第一章晶体结构课件09.ppt

第一章 晶体的结构 单晶体外形上晶面有规则配置，反映内部分子（或原子） 是排列有序的长程有序 立方晶格中一个晶面的密勒指数与晶面法线的晶向指数完全相同 晶面指数： 旋转倒反轴和旋转反映轴之间存在简单的一一对应关系，旋转角度为q的反轴和旋转角为(q-p)的映轴是等价的对称轴。所以1次， 2次， 3次， 4次和6次反轴分别等价于2次， 1次， 6次， 4次和3次映轴。 晶体的衍射条件 X光衍射的实验方法 §1.9 X射线的原子散射因子和几何结构因子 原子散射因子（ f ） 描述原子散射入射波的本领，与衍射斑的强度相关。 定义 整个原子对入射波的散射幅度与一个假设位于原子核 处的电子的散射幅度之比。 以原子核为原点，位于 处的电子与位于原点的电子 对波矢为 的散射波的相位差为： 原子散射因子 对原子内所有电子求和， 为电子对入射波的散射幅度 由于原子内电子位置不确定，求和代之以积分 为原子中的电子分布的数密度 若原子的电子密度的分布是球对称的，可选择一个坐标轴，使得 z 沿 令： 为沿 z 轴的单位矢量 换用球坐标体积元 方向 引入电子径向分布函数 对于前向散射 为散射中心中的电子数，如散射 中心为中性原子，则为原子序数 衍射极大方向需满足： 其中 是相对于晶胞基矢建立的倒格子在 方向的最短倒格矢 计算原子散射因子时， 需代之以 ，否则没有实际意义 几何结构因子 （晶体结构在衍射中的作用） 在讨论衍射斑强弱时，需把晶胞当作一个散射中心， 包括晶胞中所有的原子。在满足劳厄方程或布拉格方程的 条件下，还需计算晶胞散射波的幅度，若幅度为零，则仍 观察不到衍射斑点。晶胞的散射本领由几何结构因子表达。 几何结构因子（F）定义： 对于一定的入射方向，晶胞所有原子或离子沿某一方向的 散射波的幅度与一个电子的散射波的幅度之比。 为晶胞中原子或离子的位矢 通常取晶胞的某一顶点为原点，位矢 为有理分数 衍射极大方向需满足： 其中 是相对于晶胞基矢建立的倒格子在 方向的最短倒格矢 fj 为原子散射因子 整个原子对入射波的散射幅度与一个假设位于原子核处的电子的散射幅度之比 计算几何结构因子时 需代之以 ，否则没有实际意义。 已知晶胞中原子的排列，可得到衍射斑点加强或消失的规律。 散射波的幅度： 几种常见晶体结构的衍射斑消失条件 体心立方 体心立方晶胞中包含两个原子，坐标分别为（000）和 ， 若晶体由一种原子组成， 都相同 当 =奇数时， ，消光，相应的衍射斑点消失 当 =偶数时， 不存在（100）、（300）、（111）等斑点， 存在（200）、（110）、（222）等斑点。 面心立方 面心立方晶胞中包含四个原子，坐标分别为（000）、 、 、 ，若晶体由一种原子组成， 都相同 均为偶数或均为奇数时， 部分为偶数、部分为奇数时 不存在（110）、（100）等斑点， 而存在（111）、（200）等斑点。 体心立方 当 =奇数时， ，消光，相应的衍射斑点消失 面心立方 部分为偶数、部分为奇数时 金刚石结构 金刚石结构晶胞中包含8个原子，坐标分别为 （000） 因晶体由一种原子组成， 都相同 可代入公式计算得：若要衍射强度不为0，则 要么全是奇数，要么全是偶数，且 也是偶数 考虑晶体的平移对称性，对称操作中还应包含： 螺旋轴和滑移面 n度螺旋轴 绕轴旋转2π/n角以后，再沿轴方向 平移 ，晶体能自身重合 其中T是轴方向的周期， 是小于n的整数。 n只能取1、2、3、4、6。 4度螺旋轴 滑移反映面 经过此面进行镜像操作后，再沿平行于该面 的某个方向平移T/n后，晶体能自身重合 T是平行方向的周期， n可取2或4 点对称操作加上平移操作构成空间群。 全部晶体构有230种空间群，即有230 种对称类型。 滑移反映面 （注：实心点为格点） (32个晶体点群) §1.7晶体结构的类型 Bravais点阵描述晶体结构的周期性，可能存在的 格子类型（或晶胞形状）受到晶体结构对称性的限制。 除边界以外,布喇菲格子内每一个格点都是等价的 晶体结构=晶格(布喇菲格子)+基元 十四种Bravais格子 归入七大晶系 按晶胞基矢的取向和 基矢长度之间的关系 三斜晶系、单斜晶系 正交晶系、四方晶系 六方晶系、三方晶系 立方晶系 十四种布喇菲格子和七大