第六篇 卤代烃(3hr).pptVIP

3、孤立型卤： 结构特点： -X与不饱和碳原子相隔2个以上碳原子 反应特点： 反应活性与卤代烷相当 AgNO3 / 醇 AgX C=C C X C X 或 n n （n≥2） 解释： 不饱和键与-X相距较远，对反应几乎没有影响。 C=C C X n C X n 结 论： 各类卤代烃SN反应活性次序为： 烯型卤或芳型卤 烯丙型卤或苄型卤 孤立型不饱和卤或卤代烷 ＞ ＞ 2-溴-1-丁烯 3-溴-1-丁烯 4-溴-1-丁烯 AgNO3 室温 AgX AgX （—） ① ② ③ ① ② ③ CH2=CCH2CH3 Br CH2=CHCHCH3 Br CH2=CHCH2CH2 Br ① ② ③ * * * * 第六章 卤代烃 （3学时） 本章要点： 掌握卤代烃的分类和命名 掌握卤代烃的化学性质 亲核取代反应 消除反应 与金属的反应 ——格氏试剂形成与反应 （反应类型、反应机理及反应影响因素） ——反应取向和反应活性 熟悉卤代烃的制备方法 一、卤代烃的分类 1、据卤素种类： RF、RCl、RBr、RI 2、据卤素所连烃基结构： 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 3、据卤素所连碳原子种类： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 烯丙型或苄型卤 烯型或芳型卤 （-C=C-X） （-C=C-C-X） 4、据分子中所含卤素的数目： 一卤代烃、二卤代烃……多卤代烃等 ——卤代烷 （RCH2X） （R2CHX） （R3CX） 孤立型卤 （-C=C-C-X） n （n≥2) （一）普通命名法 命名原则： 卤素 + 烃 烃基 + 卤素 卤代(化)某烃 烃基卤 或 二、卤代烃的命名 例： CH3 CH2CH3 F H (CH3)2CHCH2I Br CH2Cl 或 异丁基碘 碘代异丁烷 或 环己基溴 溴代环己烷 或 苄基氯 氯化苄 或 仲丁基氟 R-氟代仲丁烷 R- （二）系统命名法 命名原则： CH3 CH2CH3 F H (CH3)2CHCH2I CH3CH2CHCHCH2CHCH2CH3 CH3 Br Cl 2-甲基-1-碘丙烷 R-2-氟丁烷 1 2 3 4 5 6 7 8 3-甲基-6-氯-4-溴辛烷 例： 烃为母体，卤素为取代基，遵从相应烃的命名原则。 Br Cl Br CH3C=CHCH2Cl CH3 CH3 CH3CH2 I 2, 3-二溴环己烯 （p-氯甲苯） 2-甲基-6-乙基-1-碘萘 3-苯基-1-氯-2-丁烯 1-甲基-4-氯苯 三、卤代烃的化学性质 （一）饱和卤代烃的取代反应 反应类型： 取代反应 消除反应 与活泼金属的反应 饱和卤代烃取代 不饱和卤代烃取代 1、常见反应类型： （卤代烷） R-X NaOR(Ar) （醇钠或酚钠） NaCN / 醇 NaOH / H2O H-N H(R1) H(R2) AgNO3 / 醇 R-OR(Ar) 醚的形成 R-CN 腈的形成 R-OH 醇的形成 R-N H(R1) H(R2) 胺的形成 R-ONO2 硝酸酯的形成 （K） （炔钠） NaC CR R-C CR 炔的形成 第三章已讲 （补） （1）醚的形成： （2）腈的形成： 2、反应应用： 合成醚 例： ONa (CH3)2CHBr C2H5Cl + NaCl OC2H5 + 合成增加1个碳原子的羧酸 例： NaCN (CH3)2CHCN (CH3)2CHCOOH H2O H+ CH3CH=CH2 HBr R-X NaCN R-CN 醇 H2O H+ R-COOH CH3CH=CH2 CH3CH CH3 COOH 醇 （Williamson合成法） （K） （4）胺的形成： （5）硝酸酯的形成： （3）醇的形成： (CH3)2CHBr 例： NaOH (CH3)2CHOH H2O 合成醇 合成胺 NH3 例： CH3Cl CH3NH2 CH3Cl (CH3)2NH 卤代烷的鉴别试剂 R-X 醇 R-ONO2 AgNO3 AgX + + (CH3)3N CH3Cl (CH3)4N+Cl- CH3Cl 3、反应特点 （1）RXσC-X键异裂，-X被亲核试剂-Nu取代 ——离子型的亲核取代反应 R-X + Nu R-Nu + X - - 反应底物 反应试剂 产物 离去基团 （2） -Nu不同，RXSN反应活性次序不同 醚的形成： 例： CH3X ＞ 1o＞ 2o＞ 3o 硝酸酯的形成： 3o＞ 2o＞ 1o＞ CH3X 结论： 该反应存在两种不同的取代反应机理 （Nucleophilic Substi