第三节：原子簇.ppt

2. 富勒烯的性质 2.1富勒烯的物理性质 1.富勒烯的溶解性质 2.富勒烯的超导性质 3.富勒烯的光学性质 2.1.1.溶解性 富勒烯在脂肪烃中的溶解性随溶剂分子的碳原子数增大而增大，但一般溶解性较小。在苯和甲苯中有良好的溶解性，而在二硫化碳（CS2）中的溶解度很大。但是由于CS2的毒性较大，因此一般不使用。目前用于溶解C60最常用的溶剂为甲苯 2.1.2.超导性 C60在室温下是分子晶体，能谱计算表明，面心立方的固态C60是能隙为1.5eV的半导体。经过适当的金属掺杂后，表现出良好的超导性。 2.1.3.富勒烯的光学性质 研究发现，C60和C70的甲苯溶液能够透射相对低光强的光，但是能阻止通过超过某一临界光强的光，而且处于激发态的C60分子比处于基态的C60具有更好的吸光性。 2.2富勒烯的化学性质 1.具有芳香性，一般稠环芳香烃的反应，如烷基化反应、还原反应生成氢化物。 2.易于亲核试剂如NH3及金属反应，表现出缺电子化合物的反应 3. C60的中空球形结构使得它能在内外表面都进行化学反应，从而得到各种功能化得C60衍生物。 富勒烯与金属的反应 现在制备金属富勒烯包含物广泛采用的是电弧技术和电阻加热技术，即将金属或金属氧化物、石墨粉、胶黏剂（沥青、精糊）填塞到石墨棒中，高温处理后，在标准富勒烯反应器上作正极放电，可得到宏观量的多种金属的富勒烯包含物。 金属包含于C60笼内部的用M@C60表示 3.富勒烯的制备 1990年，Kratschmer和Huffman 等人首次用电弧放电方法，通过石墨的放电蒸发，制得了C60的含量为1%的烟灰。实现了富勒烯合成史上的重大突破。至此，C60的化学反应研究才能迅速、广泛的开展。 3.1电弧放电法 4.富勒烯的高分子化 1.高分子链上悬挂C60（On-chain型）； 2.C60结合进高分子链中（ In-chain型）； 3.以C60为节点形成高分子网络； 4.C60通过化学键连接在基质材料表面。 富勒烯衍生物模型 5.富勒烯高分子衍生物的应用 C60球体分子内外表面有60个π电子，组成三维π电子共轭体系，具有很强的还原性、电子亲和力以及三阶非线性光学性质。倘若能将C60及其衍生物表现出来的特殊光、电、磁性质与高分子的优异性能结合起来，对于开发新型富勒烯功能材料，开拓富勒烯的应用价值将起到重大作用。 6.回顾与展望 1.富勒烯的研究已经渗透到化学、物理、生命科学、材料科学等众多学科领域，富勒烯的衍生化研究相对较熟； 2.从发展趋势看，当前富勒烯的研究主要集中在:新型富勒烯的制备及其机理研究，功能富勒烯衍生物的制备、性能及应用研究，新的富勒烯反应及机理研究等方面； 3.由于C60 表面含有30 个双键，其环加成反应中会生成多加成产物，对它们的分离纯化以及选择性合成等也是以后需要解决的问题； 4.如果在生物环境即水溶液环境中的溶解度得到根本解决，富勒烯衍生物在生物、药物领域的应用将更为广阔。 又叫巴基管，碳的同素异形体 由单层或多层石墨片绕中心按一定角度卷曲而成的无缝、中空纳米管 CNT的功能化 1、共价功能化 A：端口功能化 B：侧壁功能化 2、非共价功能化 C： 表面活化剂功能化 D： 聚合物功能化 E： 内腔功能化 簇合物中金属簇的键价及其计算 簇合物：[MnLp]q- 金属簇：Mn 即n个金属原子 键价(b)：n个M原子间形成共价键的总数 二中心二电子键 三中心二电子键 2c-2e 3c-2e 配位体提供给分子骨干的电子数目（骨干原子作不带净电荷计算） 键价和几何构型 2. 四核 3. 五核 4. 六核 3种六核簇合物的结构和化学键 5. 六核以上 等同键价和等同结构 8电子规则（八隅律）：主族元素 18电子规则 ：过渡金属元素 金属碳硼烷 其他等同键价和等同结构系列举例 原子簇的一些应用 1、许多原子簇可以作活性高，选择性好的新型催化剂CO + H2O → CO2 +H2 (Ru3(CO)12比Fe2O3混合催化剂活性高）3CH≡CH → C6H6 (催化剂:Ni[CNC(CH3)3]7) 3CO + 5H2 → HOCH2CH2OH +CH3OH (催化剂:M2[Rh12(CO)30]) 2、可以摸拟生物固氮的模型物 固氮酶的活化中心被认为是一个钼铁硫的原子簇化合物。 3、有的原子簇可用作