第六章 分子的结构及性质思考题及习题.doc

第六章 分子的结构与性质 思 考 题 1．根据元素在周期表中的位置，试推测哪些元素之间易形成离子键，哪些元素之间易形成共价键。 答：ⅠA、ⅡA族与ⅥA、ⅦA元素之间由于电负性相差较大，易形成离子键，而处于周期表中部的主族元素原子之间由于电负性相差不大，易形成共价键。2．下列说法中哪些是不正确的，并说明理由。（1）键能越大，键越牢固，分子也越稳定。不一定，对双原子分子是正确的。（2）共价键的键长等于成键原子共价半径之和。不一定，对双原子分子是正确的。（3）sp2杂化轨道是由某个原子的1s轨道和2p轨道混合形成的。×由一个ns轨道和两个np轨道杂化而成。（4）中心原子中的几个原子轨道杂化时，必形成数目相同的杂化轨道。√（5）在CCl4、CHCl3和CH2Cl2分子中，碳原子都采用sp2杂化，因此这些分子都呈四面体形。×sp3，CCl4呈正四面体形；CHCl2和CH2Cl2呈变形四面体形。（6）原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共价键。×成对的电子可以被激发成单电子而参与成键。（7）杂化轨道的几何构型决定了分子的几何构型。×不等性的杂化轨道的几何构型与分子的几何构型不一致。 3．试指出下列分子中那些含有极性键？　　　　Br2 　CO2 　H2O 　H2S 　CH44．BF3分子具有平面三角形构型，而NF3分子却是三角锥构型，试用杂化轨道理论加以解释。BF3中的B原子采取SP2杂化，NF3分子的N原子采取不等性的SP3杂化。5．CH4，H2O，NH3分子中键角最大的是哪个分子? 键角最小的是哪个分子? 为什么? CH4键角最大（109028，），C采取等性的SP3杂化，NH3（107018，）， H2O分子中的N、O采用不等性的SP3杂化，H2O分子中的O原子具有2对孤电子对，其键角最小（104045，）。6．解释下列各组物质分子中键角的变化（括号内为键角数值）。（1） PF3 (97.8°)，PCl3 (100.3°)，PBr3 (101.5°)中心原子相同，配体原子F、Cl、Br的电负性逐渐减小，键电子对的斥力逐渐增加，所以键角逐渐增加（2） H2O(104°45)，H2S(92°16)，H2Se(91°)配位原子相同，中心原子的电负性逐渐减小，键电子对的斥力逐渐减小，所以键角逐渐减小7．试用分子轨道法写出下列分子或粒子的分子轨道表示式，并指出其中有哪几种键？是顺磁性、还是反磁性的物质?　　　　O2 O22- N2 N22- O2和N2见教材，O22-和N22-的分子轨道分别为： O22-具有1个双电子的σ键，是反磁性物质。 N22- 具有1个双电子的σ键和2个三电子的π键，具有顺磁性。8．解释下列各对分子为什么极性不同? 括号内为偶极矩数值（单位是10-30C·m）（1） CH4(0)与CHCl3 (3.50) CH4为非极性分子，CHCl3极性分子（2） H2O(6.23)与H2S(3.67)均为极性分子，但H2O分子的极性更大9．用分子间力说明以下事实。（1） 常温下F2、Cl2是气体，Br2是液体，I2是固体。（2） HCl，HBr，HI的熔、沸点随相对分子质量的增大而升高。（3） 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe的沸点随着相对分子质量的增大而升高。 (1) F2、Cl2、Br2、I2均是极性分子，分子间力是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。 (2) HCl，HBr，HI均为极性分子，分子间力以色散力为主，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。 (3) 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe均是非极性分子，分子间力是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。10．判断下列物质熔、沸点的相对高低。 （1）C2H6（偶极矩等于0）和C2H5Cl（偶极矩等于6.84×10-30C·m）。C2H6C2H5Cl（2）乙醇（C2H5OH）和已醚（C2H5OC2H5）C2H5OHC2H5OC2H511． 试解释：（1） 为什么水的沸点比同族元素氢化物的沸点高？形成分子间氢键（2） 为什么NH3易溶于水，而CH4难溶于水？NH3和水同为极性分子，且它们之间能形成氢键，而CH4则不然。（3） HBr的沸点比HCl高，但又比HF的低？HBr的分子间力比HCl大，所以HBr的沸点比HCl高，但HF的分子间能形成氢键，所以HBr的沸点又比HF的低。（4） 为什么室温下CCl4是液体，CH4和CF4是气体，而CI4是固体？CCl4，CH4，CF4，CI4均为非极性分子，分子间力是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。12． 举例说明下列说法是否正确? （1） 两个单键就组成一个双键。×