第6节卤代烃(3学时).ppt

第六节 亲核取代与消除反应的竞争 E2消除反应：亲核试剂作为碱，进攻?－H，反应经过了一个过渡态 第六节 亲核取代与消除反应的竞争 E1消除反应与 SN1 取代反应的竞争 SN1 取代反应：首先形成碳正离子，然后，亲核试剂与碳正离子结合，生成醇、醚等。 第六节 亲核取代与消除反应的竞争 E2消除反应：亲核试剂作为碱，进攻?－H，反应经过了一个过渡态。 SN2 取代反应亲核试剂则进攻?－碳原子。 第六节 亲核取代与消除反应的竞争 结论：亲核取代反应和消除反应可以同时发生，而且两种历程（单分子或双分子历程）又是相互竞争。多方面实验表明，强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。 如卤代烃的水解反应在水溶液（极性较强）中进行， 得到醇。卤代烃反应在醇溶液（极性较弱）中进行，得到烯。 乙醇与浓硫酸反应，140℃生成乙醚；170 ℃生成乙烯 第七节 多卤代烃的性质 在同一个碳原子上连有一个以上卤原子时为多卤代烃，其C-X键相当稳定不易发生取代反应。 原因： 1）同一碳上卤原子的相互影响不易解离出碳正离子 2）空间位阻大，不利于亲核试剂的进攻 第八节 卤代烃的生理活性 甲状腺素 催泪作用 杀虫剂 DDT与DDE生理活性相似 第九节 重要的卤代烃 重要的卤代烃 三氯甲烷 四氯化碳 氯乙烯及聚氯乙烯（PVC） 聚四氟乙烯：“塑料王” 三氟氯溴乙烷：麻醉剂，无毒，不燃烧。 二氟二溴甲烷：高效灭火剂 第六章 卤 代 烃 第一节 卤代烃的分类与命名 一．分类： 卤代烃由烃基和卤原子组成 按烃基的类型可分为： 　　1. 脂肪族卤代烃： 　（1）饱和脂肪族卤代烃 　（2）不饱和脂肪族卤代烃 2.芳香族卤代烃 第一节 卤代烃的分类与命名 按分子中所含卤原子数： 一卤代烃、二卤代烃、多卤代烃 二、系统命名法： 选择连有卤原子的最长碳链为母体，将卤原子和其它支链为取代基，从距离取代基最近的一端开始编号，命名时按次序规则，较优基团后列出。 2-氯-4-溴戊烷 条件相同时，较小基团给出较小编号 第一节 卤代烃的分类与命名 卤代不饱和烃的编号则由距不饱和键最近的一端开始。 4-溴-2-戊烯 第一节 卤代烃的分类与命名 溴苯 2－氯甲苯 α－氯代萘 芳香卤代烃的命名 第一节 卤代烃的分类与命名 某些卤代烃常用、惯用的名称 如： 氯化苄 氯仿 碘仿 第一节 卤代烃的分类和命名 三、卤代烃的同分异构：碳链异构与卤原子位置异构 根据与卤原子相连的碳原子不同，可分为伯、仲和叔卤代烃。 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷 第二节 卤代烃的性质 一、物理性质： 氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯等在室温下为气体，大多卤代烃为液体，不溶于水，易溶于烃类，并能溶解许多弱极性或非极性有机物。 大多卤代烃的相对密度大于1 卤代烃的沸点和相对密度随氯代烃、溴代烃、碘代烃的次序而递增 。支链越多，沸点越低。 第二节 卤代烃的性质 二、化学性质： 卤代烷的化学性质活泼，这是由于官能团卤原子引起的。 1、亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction)　 Nu：-OH, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3?? 第二节 卤代烃的性质 亲核取代反应：由亲核试剂的进攻而发生的取代反应叫亲核取代反应。 底物（substrate）：反应中受试剂进攻的物质叫做底物。 离去基团(leaving group)：被亲核试剂取代后，以负离子的形式离去的基团叫离去基团。 第二节 卤代烃的性质 （1）被羟基取代（也叫卤代烃的水解） （2）被烷氧基取代(威廉姆逊合成） （3）被氨基取代生成胺 一级卤代烃 第二节 卤代烃的性质 （4）被氰基取代：生成腈 RX 应为一级卤代烃 第二节 卤代烃的性质 2.消除反应(Elimination Reaction ) 由一个分子中脱去一些小分子（如HX, H2O等），同时产生不饱和键的反应叫消除反应，反应要求：?-碳上必须有氢原子，这种反应也叫?－消除或1,2-消除。 第二节 卤代烃的性质 仲或叔卤代烃脱卤化氢时，主要是由与连有卤素的碳原子相邻的含氢较少的碳原子上脱去氢，这一规律叫扎依切夫（Saytzeff)规律。 第二节 卤代烃的性质 3、与金属的反应 ⑴与金属镁的反应：生成格氏试剂，格氏试剂非常活泼，制备时必须防止水气、酸、醇、氨、二氧化碳等物质。名称：卤化烷基镁 第二节 卤代烃的性质 格氏试剂的性质非常活泼，能与多种含活泼氢的化合物作用 第二节 卤代烃的性质 （2）卤代烃与金属锂作用生成有机锂化合物 有机锂、有机镁等统称为金属有机化合物 第三节 脂肪族亲核取代反应的历程 在脂肪族亲核取代反应中，反应是按照两种不同的历程进行的。亲核取代反应以 SN 表示(S: substitut