第6篇 对应异构.ppt

I(2S,3R) Ⅱ(2R,3S) Ⅲ(2S,3S) Ⅳ(2R,3R) Ⅰ和Ⅲ，Ⅰ和Ⅳ，Ⅱ和Ⅲ，Ⅱ和Ⅳ都不是对映体。像上面这样不互为对映体的旋光异构体称为非对映异构体，简称非对映体，它们没有实物和镜像的关系。 有机化学实用基础 6.5.2 含有两个相同手性碳原子化合物 例： 两个手性碳原子连有四个相同的基团 有机化学实用基础 （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） Ⅰ和Ⅱ是一对对映体，组成外消旋体； Ⅲ和Ⅳ似乎也是一对对映体，但在纸面旋转180°Ⅲ就变成Ⅳ； 故为同一化合物；为一内消旋体。用（meso）表示。Ⅰ和Ⅱ与Ⅲ属非对映体。 有机化学实用基础 含有二个以上手性碳原子化合物构型式或费歇尔投影式的命名 （2S，3R） （2S，3S） 有机化学实用基础 酒石酸仅有三种异构体，即右旋体、左旋体和内消旋体。内消旋体是一种纯物质，不能拆分，而外消旋体可以拆分成具有旋光性的两种物质。 6.6 环状化合物的立体异构 1. 环丙烷衍生物 环状化合物的立体异构体比链状更复杂，既有顺反异构，又有对映异构。 例： （1R，2S） （1R，2R） （1S，2S） 顺反异构体 对应异构体 有机化学实用基础 2. 环己烷衍生物 用平面六角形来观察：例：1，2—环己二甲酸 （1R，2S） （1R，2R）（1S，2S） 顺反异构体 对应异构体 有机化学实用基础 1，4—环己二甲酸: 由于两个异构体都有对称面，故都没有对映异构体。 顺式Ⅰ 反式Ⅱ 有机化学实用基础 6.7 外消旋体的拆分 通常在实验室中合成的旋光化合物都是外消旋体， 如果要得到其中一个对映体，往往需要进行拆分。 利用化学方法将其生成一对非对应体，然后用物 理方法将它们分离，然后又用化学方法把它们分开。 例：拆分一对外消旋体的酸 （+）酸（+）碱盐 （±）酸 + （+）碱—｛ （-）酸（+）碱盐 有机化学实用基础 可利用沸点、溶截度性质不同，用分馏或分步结晶法 使它们分开。然后再用强无机酸与之反应。 （+）酸（+）碱盐 + HCl—（+）酸 +（+）碱·HCl盐 （-）酸（+）碱盐 + HCl—（-）酸 +（+）碱·HCl盐 同理也可以分离（±）碱。 有机化学实用基础 结 束 有机化学实用基础 维生素B12 牛胰岛素 紫杉醇 第6章 对应异构 有机化学实用基础 有机化学中，同分异构现象普遍存在，各种异构现象归纳如下： 有机化学实用基础 6.1 物质的旋光性 有机化学实用基础 6.1.1 平面偏振光和旋光性物质 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 有机化学实用基础 能使偏振光振动平面旋转一定角度α的物质，有旋光性，称为旋光物质（或光学活性物质）；另一类无旋光性，称为无旋光性物质。其中使偏振光振动平面向右（顺时针方向）旋转的，称为右旋物质。另一些化合物则使偏振光振动平面向左（逆时针方向）旋转的，称为左旋物质。旋光方向分别用“+” 、“-”表示。 有机化学实用基础 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。 若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左或右旋转一定的角度，如要使旋转一定的角度后的偏光能透过检偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜处视野才明亮， 有机化学实用基础 测其旋转的角度即为该物质的旋光度α。如下图所示： 有机化学实用基础 6.1.2 比旋光度 为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。 有机化学实用基础 比旋光度：当试样质量浓度为1g（溶质）/ml(溶剂) 、样管长度为1dm时测出的旋光度为比旋光度用[α]表示。（+）表示右旋，（－）表示左旋。 例：肌肉乳酸的比旋光度： = +3.80 在20℃用钠光源的旋光仪测得葡萄糖溶液和果糖溶液 的 比旋光度分