第6节 红外吸收光谱(S).ppt

第六章红外吸收光谱法 6-3 红外吸收光谱与分子结构的关系 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 三、样品池 6-5 红外吸收光谱法的应用 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 6-4 红外吸收光谱仪 两种类型：色散型 干涉型（傅里叶变换红外光谱仪） 内部结构 光源 干涉仪 样品池 检测器 计算机 记录仪 没有色散元件，增加了干涉仪和计算机。 色散型红外分光光度的结构和紫外一可见分光光度计大体一样，也由光源、吸收池、单色器、检测器以及记录显示装置组成。两者最基本的一个区别是，前者的吸收池是放在光源和单色器之间，后者则是放在单色器的后面 。 UV-Vis: 光源 单色器 吸收池 检测器 IR: 光源 吸收池 单色器 检测器 一、光源 能斯特灯和硅碳棒两种。是一种惰性固体，用电加热后发射高强度连续红外辐射。 1.硅碳棒：两端粗中间细的实心棒，中间为发 光部分，其直径约5mm，长约 50mm。硅碳棒在室温下是导体， 并有正的电阻温度系数，工作前不 需预热。 优点：坚固、寿命长、发光面积大。 缺点：工作时电极接触部分需用水冷却。 2.能斯特灯：由氧化铅、氧化钇和氧化钍烧结 制成，是一直径为1～3mm，长约20 ～50mm的小空棒或实心棒，两端绕 有铂丝作为导线。在工作之前，由一 辅助加热器进行预热。 优点：发出的光强度高，使用寿命可达6个月 至一年。 缺点：机械强度差，稍受压或受扭就会损坏， 经常开关也会缩短其寿命。 二、单色器 红外单色器由一个或几个色散元件(棱镜或光栅)，入射和出射狭缝，以及用于聚焦和反射光束的反射镜构成。 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片，红外光谱仪可以测定固、液、气态样品。 用于测定红外光谱的样品必须有较高的纯度（＞98%）才能获得准确结果。 1.样品制备要求 （1）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以 使光谱图中大多数吸收峰的透射比处于 15~70%范围内(Tmax1-5%,T基线=90-95%)。 浓度太小，厚度太薄，会使一些弱的吸收峰和光谱的细微部分不能显示出来；过大，过厚，又会使强的吸收峰超越标尺刻度而无法确定它的真实位置。有时为了得到完整的光谱图，需要用几种不同浓度或厚度的试样进行测绘。 （2）试样中不应含有游离水。水分的存在不 仅会侵蚀吸收池的盐窗，而且水分本身在红外区有吸收，将使测得的光谱图变形。 （3）试样应该是单一组分的纯物质。 多组分试样在测定前应尽量预先进行组分分离（如采用色谱法柱分离、蒸馏、重结晶、萃取法等），否则各组分光谱相互重叠，以致对谱图无法进行正确的解释。 2.样品制备技术 （1）固体样品制备 溴化钾压片法 粉末样品常采用压片法，一般取2~3mg 样品与200~300mg干燥的KBr粉末在玛瑙研钵中混匀，充分研细至颗粒直径小于2μm（中IR从2μm开始），用不锈钢铲取70~90mg放入压片模具内，在压片机上用5~10×107 Pa 压力压成透明薄片，即可用于测定。 ■固体样品的分散质点大小影响吸光系数ε。 如：颗粒直径大于波长，发生散射而使红外吸收损失，导致谱图基线抬高和分辨率降低。 ■固体试样制作时分散、均匀。否则，造成吸光度与浓度间不呈线性关系而偏离朗白-比尔定律。 ■常用的压片材料除KBr外，还有KCl、NaCl、KI、 AlI3、CsI、AgCl等。 b. 糊装法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡混合调成糊状，加在两KBr盐片中间进行测定。液体石蜡自身的吸收带简单，但此法不能用来研究饱和烷烃的吸收情况。 c. 溶液法 对于不宜研成细末的固体样品，如果能溶于溶剂，可制成溶液，按照液体样品测试的方法进行测试。 d.薄膜法 一些高聚物样品，一般难于研成细末，可制成薄膜直接进行红外光谱测定。 ■一种是将高聚物加热熔融再压制成薄膜。 ■再一种是直接涂在