第七篇 醇硫醇酚3.ppt

第三节 酚 一、结构、分类 和命名 1、酚的结构 通式 Ar-OH 图8-4 苯酚分子的共轭示意图 SP2 一、结构、分类和命名 P-? 共轭 的结果： ①氧原子上电子云密度↓ O—H极性↑ 酸性↑ ②苯环内电子云密度↑ 环上亲电取代活性↑ ③特殊的烯醇式结构 显色反应 1、酚 的结构 结构、分类和命名 2、分类 ●根据芳烃基的不同分为苯酚和萘酚等 苯酚 α-萘酚 2、分类 ●根据所含羟基的数目不同，可分为一元酚、 二元 酚和三元酚等 邻苯二酚 儿茶酚catechol 均苯三酚 结构、分类和命名 3、命名 简单酚：酚为母体 对-苯二酚 (氢醌) 邻-甲苯酚 间-甲苯酚 结构、分类和命名 复杂酚：OH作取代基 邻-羟基苯甲酸 (水杨酸) 2,4,6-三硝基苯酚 (苦味酸) 3、命名 结构、分类和命名 二、物理性质 酚一般多为固体； 由于分子间形成氢键，所以有较高的沸点； 酚微溶于水，但加热时酚可无限溶解； 酚有较大的毒性。 三、化学性质 1、酸性与成盐 (略溶于水) (溶于水) 三、化学性质 1、酸性与成盐 ★应用：鉴别和分离酚类 NaHCO3 － － ＋CO2↑ 醇 酚 羧酸 NaOH － ＋澄清 ＋ 苯酚的酸性比 碳酸弱 三、化学性质 1、酸性与成盐 ●取代基对酚类酸性的影响 A=－I 基团，酸性 ↑ =＋I 基团，酸性 ↓ 问题: 按酸性强弱顺序排列下列化合物。 (1) (2) 2、芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 2,4,6-三溴苯酚 （tribromophenol） 化学性质 反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。 2、芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 化学性质 2、芳环上的亲电取代反应 （2）硝化反应 (30～40%) (15%) 邻-硝基苯酚 对-硝基苯酚 化学性质 2、芳环上的亲电取代反应 （3）磺化反应 化学性质 o-羟基苯磺酸 (49%) p-羟基苯磺酸 (90%) 3、酚与FeCl3的反应 Ar-OH +FeCl3 H3[Fe(OAr)6] +3HCl 蓝紫色 化学性质 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数(不是全部)能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。 苯酚 间苯二酚；1.3.5-苯三酚 甲苯酚 苯二酚 P-苯二酚 1.2.3-苯三酚 FeCl3 蓝紫色 紫色 蓝色 绿色 暗绿色 红色 ▲ ：凡具有酚羟基结构的化合物均可与FeCl3显色。 应用：鉴别酚类化合物。 4、酚的自氧化与醌的结构 酚类化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化. 对-苯醌 邻-苯醌 醌的结构 对-苯醌 p-benzoquinone 邻-苯醌 o- benzoquinone 1,2-萘醌 1,2-naphthaquinone 9,10-蒽醌 9,10-anthraquinone 维生素K1 维生素 K2 维生素K3 维生素K（vitamin K）： 本 章 小 结 1. 醇的结构、分类、命名 氧原子sp3杂化 2. 醇的性质 O－H 断裂 酸性 C－O断裂 取代 脱水 氧化 鉴别 3. 硫醇的命名 4. 硫醇的性质 弱酸性；与重金属反应；氧化 5. 酚的结构 p-π共轭, O上电子离域到芳环 6. 酚的性质 弱酸性; 亲电取代; 与FeCl3显色; 氧化 本章作业：