第十章 共价键及分子间力(最终版).pptVIP

②能量近似原则 在对称性匹配的原子轨道中，只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且能量愈相近愈好，这称为能量近似原则。 ③轨道最大重叠原则 对称性匹配的两个原子轨道进行线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道的能量愈低，所形成的化学键愈牢固，这称为轨道最大重叠原则。 第四节 分子轨道理论简介 4. 电子在分子轨道中的排布也遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则。 5. 键级（bond order）： 一般说来，键级愈高，键能愈大,键愈稳定；键级为零，则表明原子不可能结合成分子。 第四节 分子轨道理论简介 第四节 分子轨道理论简介 二、分子轨道理论的应用 1. 同核双原子分子的轨道能级图 (σ2s)2的成键作用与(σ*2s)2 的反键作用相互抵消，对成键没有贡献；(σ2px)2 构成1个σ键；(π2py)2 、（π2pz)2 各构成1个π键。 其键级为（8-2）/2 = 3 。故N2 分子特别稳定。 例：试用MO法说明N2分子的结构 第四节 分子轨道理论简介 其中(σ2s )2和( σ*2s )2对成键没有贡献； (σ2px )2构成1个σ键；(π2py )2的成键作用与(π*2py )1的反键作用不能完全抵消，且因其空间方位一致，构成 1 个三电子π键； (π2pz )2 与(π*2pz )1 构成另1个三电子π键。所以O2分子中有1个σ键和2个三电子π键。因 2个三电子π键中各有1个单电子，故O2有顺磁性。 例：解释O2分子 的顺磁性 第四节 分子轨道理论简介 对于第二周期元素的异核双原子分子或离子，可近似地用第二周期的同核双原子分子的方法去处理 。 第四节 分子轨道理论简介 如，NO分子的分子轨道排布式为 2. 异核双原子分子的轨道能级图 π键有定域π键与离域π键之分。定域键（localized bond）属双中心键，而离域键（delocalized bond）属多中心键。不少有机与无机化合物中都含有离域π 键，常称大π键（?）。 构成大?键的条件是： （1）形成大?键的原子都必须在同一平面上，每个原子可提供1个p轨道且相互平行。 （2）p电子数小于参与形成大?键的p轨道数的2倍。 第四节 分子轨道理论简介 3. 离域?键 第五节 分子间的作用力 一、分子的极性与分子的极化 1．分子的极性与键的极性 分子的极性 键的极性 分类 1、极性分子 2、非极性分子 1、极性共价键 2、非极性共价键 联系 双原子分子两者统一 多原子分子两者不一定统一（与电负性和分子空间构型有关 ） 量度 电偶极矩 电负性差 第五节 分子间的作用力 2．电偶极矩 μ ＝ q · d 电偶极矩为零的分子是非极性分子，电偶极矩愈大表示分子的极性愈强。 第五节 分子间的作用力 3．分子的极化 第五节 分子间的作用力 二、van der Waals力 1. 取向力 orientation force 极性分子相互作用 第五节 分子间的作用力 2. 诱导力 induction force 极性分子和非极性分子相互作用 第五节 分子间的作用力 3. 色散力 dispersion force 瞬间偶极诱使邻近分子极化 第五节 分子间的作用力 van der Waals力的特点： 它是静电引力，作用能比化学键小1～2个数量级； 它的作用范围只有几十到几百pm； 它不具有方向性和饱和性； 大多数分子色散力为主。 van der Waals力的分布 取向力 诱导力 色散力 非极性分子之间 √ 极性分子和非极性分子之间 √ √ 极性分子之间 √ √ √ 第五节 分子间的作用力 三、氢键（hydrogen bond） 现象 同族元素的氢化物的沸点和熔点一般随相对分子质量的增大而增高，但HF 的沸点和熔点却比HCl的沸点和熔点高。这表明在HF分子之间除了存在van der Waals力外，还存在另一种作用力。 H2O和NH3也类似。 第五节 分子间的作用力 1. 氢键的形成条件 X—H···Y X，Y=F、O、N （虚线所示为氢键） X：电负性大、半径小 Y：电负性大、半径小，外层有孤对电子 第五节 分子间的作用力 2. 氢键的特点 氢键的键能化学键弱得多，一般在42 kJ·mol-1 以下，它比但比 van der Waals力强。 氢键具有饱和性和方向性。饱和性是共价键H原子通常只能形成1个氢键；方向性是以H原子为中心的3个原子X－H···Y尽可能在一条直线上。