第五章 原子吸收2013310.ppt

第五章 原子吸收与原子荧光光谱法 （Atomic Absorption Spectrometry, AAS） 第一节 原子吸收基本原理 第二节 原子吸收AAS仪器 第三节 原子吸收干扰及其抑制 第四节 原子吸收定量分析 第五节 原子荧光光谱法 方法概述 1、原子吸收光谱法：基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析。 当光源辐射出待测元素的特征谱线，通过样品的原子蒸气时，被蒸气中的待测元素的基态原子所吸收，测量基态原子对特征谱线的吸收程度，进行定量分析。 2.原子荧光光谱法：基于被测元素基态原子在蒸气状态在辐射能激发下产生荧光发射进行元素定量分析。 3、原子吸收发展： 1802年，发现原子吸收现象； 1955年，Australia 物理学家A. Walsh将该现象应用于分析； 20世纪70年代以来得到迅速发展和广泛应用。能测几十种金属元素和一些类金属元素，广泛应用于环境科学、生命科学、医学等研究领域。在研究微量元素和疾病的关系方面发挥了很大作用。 4、分析过程：试样→试液→原子化→基态原子蒸汽 →吸收 →检测→记录→定量 5、特点 ①灵敏度高，比原子发射光谱高几个数量级，绝对灵敏度达10-13-10-15g 说明：原子发射光谱以Ni为依据，测定的是占原子总数不到1%的激发态原子； 原子吸收光谱以No为依据，测定的是占原子总数99%以上的基态原子。 ②精密度高，准确度高。 原子吸收程度受温度变化影响较小。重现性好，稳定性好。 ③选择性好，干扰少。干扰易排除。 ④速度快 ⑤应用范围广。可测70多种元素，既可测低含量和主量元素，又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属，还可间接测非金属元素。S、P、N等 不足： 多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 第一节 原子吸收光谱法的原理 一、原子吸收线的产生 高温火焰中蒸发、脱水、分解 试液MX M(基态原子，气态)+X（气态） 一般由基态跃迁至第一激发态所需能量最低。吸收谱线称为第一共振吸收谱线——主共振线 ——灵敏线，干扰小。 通常测量基态原子对特征谱线的吸收程度进行定量分析。 二、基态原子数N0与原子化温度T的关系 1、意义：说明在原子化温度条件下，原子主要处于基态， 温度改变对基态原子数影响很小。 原子吸收光谱法是以气态基态原子对共振发射线的吸收为基础的,共振线被吸收的程度取决于火焰中处于基态的原子的数量,原子在各能级区的分配对原子吸收分析有重要意义。 2、N0与T关系 达到热平衡时，Ni与N0的比值服从波尔兹曼规律： 对一定波长的原子谱线，gi /go和Ei都是定值，只要火焰的温度一定，可求出Ni /No比值。 3、例举：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gi /g0 =2 解： 4、结论：原子化温度下，原子基本处于基态 说明：Ni/No比值随温度变化。 ①对同一元素来说，温度越高，Ni/No比值越大，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素，激发能越低，共振线波长越长，Ni/No比值越大。 ②在原子吸收分析时，温度一般在2000~3500K之间，多数原子Ni/No比值很小，No占99%以上，即使易激发的元素，Ni也很小，可忽略，把基态原子数近似看成总原子数N， No ≈ N ， No ∝C ③Ni受温度影响大，No受温度影响小，所以原子吸收分光光度法比原子发射光谱法准确度高，又由于No ﹥﹥Ni，原子吸收光谱法灵敏度也高。 三、吸收线的轮廓与变宽 理论上讲原子光谱应是线状光谱，但实际上无论是原子发射线还是原子吸收线都不是理想的几何线，而是具有一定的宽度，称为谱线轮廓（line profile）。 （一）吸收定律:当强度为I0的不同频率的光，通过原子蒸气时，透过光的强度I?与频率? 关系图 轮廓 1. 定义：I ?或吸收系数K? ～频率 关系曲线。 2. 表征参数：