第十五节_氧族元素.pptVIP

多硫离子具有链状结构，S原子是通过共用电子对相连成硫链。 在多硫化物中存在过硫链，类似于过氧化物中的过氧键，因此多硫化物和过氧化物相似，具有氧化性，可将Sb2S3、SnS等氧化为硫代酸盐。 多硫化物在酸性溶液中很不稳定，易发生歧化反应而分解 应用：Na2S和Na2S2可用作制革工业中原皮的脱毛剂，CaS4是农业上的一种杀虫剂。 钠-硫充电电池 16Na(l)+nS8(l)?Na2Sn(l) 工作温度：300-3500C（多硫化钠为熔融状态，?-氧化铝固体电解质有合适的钠离子电导率。 问题：密封技术和电池寿命 15-3-3 硫的含氧化合物 硫呈多种氧化态，能形成多种氧化物和含氧酸。 氧化物：S2O、S7O、S8O、S2O2、S7O2、S6O2、SO2、SO3 氧化物以SO2和SO3最稳定，也最重要。 一、二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐 硫或H2S在空气中燃烧，或煅烧硫铁矿FeS2均可得SO2 二氧化硫与臭氧分子是等电子体，具有相同的结构，是V形分子构型 SO2：无色有窒息性臭味的有毒气体，它的分子具有极性，极易液化，常压下263K就能液化。液态SO2是很有用的非水溶剂和反应介质。 工业上生产SO2主要用来制备硫酸、制备亚硫酸盐和连二亚硫酸盐。因为能和一些有机色素结合为无色化合物，可漂白纸张；杀灭细菌为防腐剂；作为多齿配体。 SO2是大气中一种主要的气态污染物（形成酸雨的根源），燃烧煤或燃料、油类时均会产生相当多的SO2。对生物有害，且有腐蚀性。 SO2易溶于水（200C时每100gH2O溶解3927cm3），其溶液被称作亚硫酸溶液。 在亚硫酸的水溶液中存在下列平衡： K1=1.54?10-2(291K) K2=1.02?10-7(291K) 加酸并加热，平衡向左移动，SO2气体逸出；加碱时，平衡向右移动，生成酸式盐或正盐： 氧化还原性 还原性：HSO3-+I2+H2O?HSO4-+2H++2I- （定量分析） 氧化性（遇强还原剂）： 2SO32-+2H2O+2Na-Hg?S2O42-+4OH-+2Na+ 2SO32-+4HCOO- ?S2O32-+2C2O42-+2OH-+H2O 酸碱性：铵及碱金属的亚硫酸盐易溶于水，由于水解显碱性；其它金属正盐均微溶于水。所有的酸式亚硫酸盐都易溶于水（酸式盐的电荷低、半径大、降低正负离子间的作用力，增加溶解度）。 热分解： 与强酸反应，放出SO2。 应用：亚硫酸氢钙用于溶解木质素制造纸浆；亚硫酸钠和亚硫酸氢钠用于染料工业 ；用于漂白织物的去氯剂；亚硫酸氢钠作光呼吸作用抑制剂。 二、三氧化硫、硫酸和硫酸盐 气态SO3为单分子，平面正三角形结构，sp2杂化，双键成分。 固态SO3：?、?、?三种变体，稳定性依次减小。 ?变体：将液态SO3冷却到289.8K，类似冰装的环状结构 ?变体：痕量水存在，链状结构 ?变体：类似石棉，链中间含交联键形成层状结构，熔点335.7K SO3，强氧化剂，高温时能将P氧化成P4O10，将HBr氧化成Br2；强路易斯酸，能广泛与无机和有机配体形成加合物；磺化剂。 制备：SO2经催化（Pt或五氧化二钒），用浓硫酸吸收得发烟硫酸（浓度以含游离SO3的含量来表示），再稀释得浓硫酸。 硫酸：无色油状液体，283.4K凝固。加热释放SO3，直至浓度为98.3%，成为恒沸溶液，沸点611K。强二元酸，K2=1.2X10-2 硫酸溶剂体系：高介电常数，高电导率 2H2SO4?H3SO4++HSO4-；K=2.7X10-4 酸 碱 KNO3+H2SO4?K++HSO4-+HNO3 CH3COOH+H2SO4 ?CH3C(OH)2++HSO4- HSO3F+H2SO4 ?H3SO4++SO3F- HNO3+2H2SO4 ?NO2++H3O++2HSO4- NO2+，芳香烃硝化 浓硫酸强烈的吸水性，碳化 强氧化性，加热更显著，铁、铝的钝化作用 应用：重要化工原料。 硫酸盐：酸式盐和正盐 酸式盐易溶于水，易熔化，并转为焦硫酸盐。再加热转为正盐和三氧化硫。 硫酸盐一般都易溶于水，银、碱土金属（除Be、镁）铅硫酸盐微溶，易含结晶水，除碱金属和碱土金属，都有部分程度水解。 复盐：矾，两种同晶型的化合物。 M2SO4?M`SO4 ?6H2O M2SO4?M`2(SO4)3 ?24H2O 离子型化合物。硫酸根正四面体 结构。 三、焦硫酸及其盐 焦硫酸：无色晶状固体，熔点308K。冷却发烟硫酸可得。 具有更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 焦硫酸盐： 融解难溶金属氧化物生成硫酸盐 Fe2O3+3K2S2O7=Fe2(SO4)3+3K2SO4 Al2O3+3K2S2O7=Al2(SO4)3+3K2SO4