第十篇_醇和醚.pptVIP

第十章 醇和醚 一、醇的结构、分类和命名 醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。 C是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是 C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和?-H). 1.3 分类（3种分类方法） 1.4 命名 1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇” 以下醇的普通名被IUPAC接受 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： 4－甲基－3－戊烯－1－醇，3－戊炔－2－醇 二、醇的物理性质 1、分子间氢键 2.沸点 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 3、溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。 4、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。 2.由烯烃制备 烯烃的水合 3）羰基合成法 5．由卤代烃水解 选择性氧化：PCC (CrO3 -吡啶盐酸盐) 5、邻二醇与高碘酸（HIO4)的作用 C　检验： D 变色酒精：为防止工业酒精被饮用，常需要加入有毒、有臭味或有色物质（如甲醇、吡啶、染料），掺有这些物质的酒精叫作变色酒精。 四、化学性质 弱酸性：Pka C2H5SH 10.5 C2H5OH 17 与碱金属反应 （1）与强碱成盐 C2H5SH ＋ NaOH C2H5SNa +H2O （2）与重金属形成不溶于水的盐（Hg/Cu/Ag/Pb） 2C2H5SH +HgO [(C2H5S)2Hg] + H2O 2RSH + (CH3COO)2Pb (RS)2Pb +2CH3COOH *可以鉴别硫醇；重金属中毒解毒；可解砷路易斯毒气 （ClCH=CHAsCl2） 氧化反应 与缓和氧化剂作用（H2O2/Na2O/I2/O2） 2RSH + H2O2 R-S-S-R +2H2O *反应可以定量测定巯基化合物方量；反应可以避免RSH酸性腐蚀，同时脱去臭味。 被氧化剂氧化成磺酸（HNO3/KMnO4） RSH RSOOH RSOOOH 酯化反应 R1SH +RCOOH RCOOSR1 分解反应 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 谱图解析——1-己醇 2. Williamson 合成法： 是制备混醚的理想方法 SN2反应： 相转移催化剂：溴化三甲基十六烷基铵 3、 烯烃的烷氧汞化-脱汞： 4、 乙烯基醚的制备: 三、醚的化学性质： 醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。 用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。 醚可以和lewis酸形成加合物或络合物。 1、 盐的形成： 2、醚键的断裂： 3、过氧化物的形成： 环氧化合物 (Epoxides) 五、环醚 环氧乙烷 THF 1,4-二氧六环 环氧化合物的制备： 环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼,容易与亲核试剂（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）发生亲核取代反应而开环。 碱催化(SN2)： 环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同： 酸催化（SN1)： 酸开裂 碱开裂 五、重要的醚 1.乙醚 2．环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。故给予重点讨论。 （1）制法 （2）物理性质 沸点11℃，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。 （3）