第十六篇 硼族元素.pptVIP

* 第十六章 硼族元素 硼 B 以硼酸盐矿物存在，有硼砂 Na2B4O7 · 10H2O 硼镁矿 Mg2B2O5 · H2O 等。 §1 硼 一 单质 无定形为黄棕色粉末；晶体黑灰色，高硬度，高沸点。 铝 Al 矿物以铝矾土 ( Al2O3 ) 最为广泛。 仅次于氧和硅，排第 3 位。 镓 Ga 与 Zn，Fe，Al，Cr 等矿共生。 铟 In 与闪锌矿共生。 铊 Tl 与闪锌矿共生。 Ga，In，Tl 无单独矿藏，属稀散元素。 1 制 备 和 Si 的制备相比较 用 Mg 还原 B2O3，相当于用 C 还原 SiO2 。 高温 B2O3 + 3 Mg ——— 3 MgO + 2 B 钨丝，高温 用 H2 还原三溴化硼，相当于用 H2 还原 SiCl4 2 BBr3 + 3 H2 ———— 2 B + 6 HBr 用 Mg 还原 SiO2 也可以制 Si ，但要注意 Si 和 Mg 将进一步结合成 Mg2Si 。 B2O3 是由矿物转化来的；而 SiO2 是自然界中存在的。 用浓碱分解硼镁矿 Mg2B2O5 · H2O + 2 NaOH ——— 2 NaBO2 + 2 Mg(OH)2 偏硼酸钠 向 NaBO2 的浓溶液中通入 CO2 ，调 pH，可以浓缩结晶出硼砂 Na2B4O7 · 10H2O 。 4 NaBO2 + CO2 + 2 NaOH —— Na2B4O7·10H2O + Na2CO3 硼砂和硫酸反应制硼酸 Na2B4O7 + H2SO4 + 5 H2O ——— 4 H3BO3 + Na2SO4 脱水 2 H3BO3 ——— B2O3+ 3 H2O 也可以采用硫酸一步分解硼镁矿制 H3BO3 的方法 Mg 2B2O5·H2O + 2 H2SO4 ——— 2 H3BO3 + 2 MgSO4 2 硼的反应 硼与硅相似，硼的化学也是高温化学，常温下硼不活泼。 4 B + 3 O2 ——— 2 B2O3 2 B + 3 Cl2 ——— 2 BCl3 高温 高温 可以和氧化性的酸起反应， B + 3 HNO3 (浓) ——— H3BO3 + 3 NO2 2 B + N2 ——— 2 BN 共熔 有氧化剂存在时，可以和熔融的强碱起反应 2 B + 2 NaOH + 3 KNO3 ——— 2 NaBO2 + 3 KNO2 + H2O 二 硼 烷 硼氢化合物虽没有碳氢化合物种类多，但远比硅烷多。其结构比烷烃、硅烷复杂。 1 结 构 最简单的硼烷，理应是 BH3 ， 但结构研究表明，它的分子式是 B2H6 。分子内键联关系，如右图所示。 B B H H H H H H B sp3 不等性杂化