第十三节羧酸.pptVIP

* 第十二章 羧酸 基本要求 （1）、掌握羧酸的结构、化学性质和制法 （2）、理解并判断取代羧酸的酸性强弱 （3）、了解二元酸及取代酸的特性 （4）、了解重要的羧酸的性质和用途 第一节 羧酸的分类和命名 一、羧酸的分类 羧酸 羧基数目 一元羧酸 二元羧酸 多元羧酸 羧基所连 碳骨架不同 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 杂环族羧酸 二、羧酸的命名 由它的来源命名：甲酸、乙酸 羧酸的系统命名： 1.含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸； 2.编号从羧基开始；其他与醛的同 3.芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名 4.羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余位次为β、γ…，距羧基最远的为ω位。 Δ表示烯键的位次，把双键碳原子的位次写在Δ的右上角。 5.二元酸：选择含两个羧基的最长的C链为主链，称“某二酸” 4–溴丁酸 (4-bromobutanoic acid) 4–己烯酸 (4-hexenoic acid) 3，4－ 二甲基戊酸? 1 2 3 4 5 对甲基苯甲酸 (p-methylbenzoic acid) 1–环戊烯甲酸 (1-cyclopentene- carboxylic acid) 乙二酸(草酸) (oxalic acid) (ethanedioic acid) 3–甲基–6–乙基辛二酸 (3-ethyl-6-methyloctane dioic acid) 2–苯基–2–羟基乙酸 (2-hydroxy-2-phenyl- ethanoic acid) (扁桃酸) 1,2–苯二乙酸 (1,2-benzene- diethanoic acid) 第二节 羧酸的结构、物理和光谱性质 一、羧酸的结构 甲酸： C: sp2 杂化 平面结构 键角：~120℃ : 一个σ键， 一个π键 二、羧酸的物理性质 液体：甲酸~壬酸；固体：癸酸以上脂肪酸、二元羧酸和芳香族 羧酸 羧酸的熔点：偶数C原子的熔点比相邻的两个同系物熔点高。 饱和一元酸的沸点比分子量相似的醇还高。 两个羧酸分子间 形成的氢键 HCOOH 100.7 bp/℃ C2H5OH 78.5 CH3COOH 117.9 bp/℃ n–C3H9OH 97.4 羧酸中的羧基是亲水基团，与水可以形成氢键，甲-丁酸与水混溶，所碳原子数增多，水溶性下降。 羧酸与H2O分子形成的氢键 三、羧酸的光谱性质 表12.1 羧酸(缔合)的IR特征吸收 O–H 伸缩振动 3000 ~ 2500cm-1 伸缩振动 C–O 伸缩振动 ~1250 cm-1 羧酸的NMR: α–氢原子的化学位移 δH CH3COOH 2.0 RCH2COOH 2.36 R2CHCOOH 2.52 δ O-H: 10.5 ~ 13.0 正癸酸的红外光谱图 T/% 异丁酸的核磁共振谱图 第三节 羧酸的化学性质 反应部位： 酸性 酰基上的 亲核取代反应 α–H 反应 脱羧反应 还原成 CH2 一、 羧酸的酸性和极化效应 (1) 羧酸的酸性 HY RCOOH H2CO3 C6H5OH H2O RCH2OH pka: 4 ~ 5 6.38 10 14 16 ~ 19 ~ 25 ~ 34 ~50 HY:无机酸 由此可把羧酸与中性、碱性化合物及酚分离。 思考题：如何将以下三种化合物进行分离： (2) 羧酸的结构与酸性的关系 sp2杂化、p ,π–共轭 甲酸： 甲酸钠： - 0.127 nm 烷基R上连有的取代基的电子 效应:诱导效应： +I、 -I –I: + NR3 + NO2 SO2R CN SO2Ar COOH F Cl Br I OAr COOR OR COR SH OH C6H5 H +I: O- COO- (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 H pKa 0.70 1.29 2.81 4.75 Cl 原子的吸电诱导效应使负电荷得到分散，稳定了羧酸根负离子。C