第六节 表面化学new.pptVIP

第六章 界面现象 §5.1 表面张力和表面自由能 5.1.1表面层受力情况 5.1.2 表面张力和表面自由能 1. 表面张力 表面张力（σ）：在液体表面上，与液体 表面相切，并垂直液体表面“边缘”，单位 长度上的收缩力。 2. 表面自由能 §5.2 纯液体的表面现象 1. 接触角：当气、液、固三相平衡时，在固－液－气交点处作气液界面的切线，此切线与固液交界线的夹角。 θ－液体与固体的接触角 θ?－气体与固体的接触角 θ＋θ?＝180 5.2.2 毛细现象和附加压力 1.弯曲液面的附加压力 凹面和凸面的规定： 2. 附加压力与曲率半径的关系 [例题5-1]：如下图，在玻璃管两端各有一大一小不等的肥皂泡，当启开活塞使两泡相通时，试问两个气泡体积如何变化？ 3.毛细管现象 ③ 液体不能润湿管壁 5.2.3 微小液滴的饱和蒸气压 设小液珠的半径由r 增加了dr， ① 凸液面上方液体的饱和蒸气压: §5.3 溶液的表面吸附 5.3.1 溶液表面的吸附现象 溶液的表面吸附: 溶质在溶液的表面层中的浓度与在溶液中浓度不同的现象。 c↑→σ↑，无机盐，NaCl，Na2SO4，KOH c↑→σ↓，极性有机物，醇类、酸、酮等 c↑→σ↓↓，有机酸盐，有机胺盐等， 磺酸盐、苯磺酸盐，“尾巴”在8个碳以上 表面活性：表征溶质在溶液表面聚集程度和降低表面张力程度的性质。即一种物质越易聚集在液体表面，降低σ程度越大，其表面活性越强。 根据热力学原理，在等温等压条件下，溶液中加入表面活性剂使溶液的σ值降低，即可使表面自由能降低，为自发过程，其结果会产生溶液的表面正吸附现象，使得表面层的浓度大于溶液内部的浓度。 5.3.2 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 5.4.1 表面活性剂分子的结构特点与分类 1.表面活性剂分子结构的特点 2.表面活性剂的分类 表面活性剂分子：由亲水的极性基和亲油的非极性基（一般是碳氢长链）所组成 分类：在水中是否电离及其离子电荷的符号来分类； 亲水基的种类来分类 5.4.2 表面活性剂在溶液中的状态 临界胶束浓度 ：cmc 临界胶束浓度（critical micelle concentration，cmc）：表面活性剂分子在溶液内开始缔合形成分子集团，即所谓胶团（或胶束）的浓度。 表面活性剂溶液性质开始与理想性质发生偏离。 当 c cmc 时，单个分子浓度不增加，胶束体积或数目增加。 表面活性剂特性：定向吸附、形成胶团 5.4.3 表面活性剂的实际作用 1.表面活性剂的润湿作用 2.增溶作用 增溶作用条件： 3.乳化作用 乳状液(emulsion)： * * 单位：N·m－1或m N·m－1 阻止膜收缩，相反方向作用力 F ＝σ×2×L (1)σ的物理意义： ① 从能量角度来看： 表面自由能；单位：J·m-2 ② 从力的角度来看： 表面张力；单位： N·m－1 (2)影响表面张力的因素： 物质的本性 、相界面性质、温度 ③ 界面现象产生的热力学原因： 为什么多个液珠会变成一个大液珠，且为球状？ dG＝ σ dA，当σ一定，A↓→G↓，自发过程 5.2.1 液体对固体的润湿作用 θ ＝ 0o: 液体对固体完全润湿，液体将在固体表面上完全展开，形成一薄层 θ＝180o: 液体对固体完全不润湿，当液体量很少时则在固体表面缩成一圆球 θ 90o: 润湿 θ90o: 不润湿 2.杨氏方程 --杨氏方程或润湿方程 附加压力：对一个弯曲液面，由于表面张力的作用，迫使弯曲液面向内收缩而产生一种额外的压力 气泡的受力情况： 受到大气压力p， 凹形液面的附加压力Δp。 --- 拉普拉斯方程 ① 气泡或液滴曲率半径越小，附加压力越大 ② 凸形液面： 曲率半径为正，则ΔP为正值，附加压力的方向指向液体内部； 凹形液面： 曲率半径为负，则ΔP为负值，附加压力方向指向气体； 平液面： R无穷大，故ΔP=0。 ③ 公式适用条件： 小液滴或液体中小气泡的附加压力的计算 [例题5-2] 已知水在两玻璃间形成凹液面，而在两石蜡板间形成凸液面，请解释为什么在两玻璃板间放一些水后很难拉开，而在两石蜡板间放一些水后很易拉开。 ① 毛细管半径越小，润湿性越好（接触角越小），液体上升高度越高。 ② 测表面张力：θ=0o，