第五节 发射光谱法.pptVIP

分子能产生荧光，首先要求分子结构能吸收紫外或可见光辐射。通常，分子吸收辐射的能力越强，产生的荧光也越强。 能强烈发射荧光的分子是一些具有共轭双键，尤其是具有刚性、平面和多环结构的分子。分子的共轭平面越大，π电子共轭度越大，分子的荧光效率也将越高。 影响荧光的因素 ①荧光与分子结构关系 内标元素和分析线对的选择要求： ①内标元素的含量必须固定，样品中不含内标元素。分析线和内标线的自吸收现象要小，分析线和内标线附近的背景应尽量小。 ②内标元素和分析元素应具有相近的沸点和化学性质，以减少试样蒸发条件变化的影响。 ③分析线对，应具有十分相近的激发电位和电离电位，以减小激发条件变化的影响。 ④分析线对的波长、强度和宽度应尽量接近。 元素内标法 注意： 选用一条其它元素的谱线为比较线，一条被测元素的谱线作为分析线，用分析线与比较线的强度比，进行光谱定量分析。使用的比较线称内标线，提供比较线的元素称为内标元素。 在测定过程中，将内标元素定量加入到试样中，与被测元素同时激发，蒸发与激发条件的不稳定及其它干扰引起分析线与内标线强度的变化，但两者的强度比没有改变。以谱线强度比为纵坐标、内标元素浓度为横坐标，绘作工作曲线。只要测出谱线强度比，即可求出试样中待测元素的含量。 内标法： 元素内标法 第一节 结束 第二节 电感耦合等离子体发射光谱 一、电感耦合等离子体光源 二、电感耦合光源的特点 三、电感耦合等离子体发射光谱仪 四、使用ICP需注意的问题 1、等离子体 是由自由电子、离子和中性原子或分子所组成，在总体上呈电中性的高温气体。是气液固之外，物质存在的第四种状态。 气体中如有1％以上的原子或分子被电离，该气体就具有可观的电导率。 一、电感耦合等离子体(ICP)光源 电感耦合微波等离子体炬 (MIP) 电感耦合高频等离子体炬 (ICP) 电容耦合微波等离子体炬 (CMP) 电容耦合高频等离子体炬 (CCP) 射频等离子体光源 等离子体光源 直流等离子体喷焰（DCP） 2、电感耦合等离子体光源分类： 等离子体是近二三十年发展起来的一种新型光源。以电感耦合等离子体(ICP)光源发展最快，已得到广泛应用。包括： 等离子体分析方法 电感耦合等离子体-原子发射光谱(ICP-AES); 电感耦合等离子体-原子荧光光谱(ICP-AFS) 电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)等。 在光谱分析中把电感耦合等离子体-原子发射光谱(ICP-AES)简称：等离子体。 由等离子炬管、高频发生器、雾化器组成 。 3、电感耦合等离子体光源组成 等离子炬管是一个三层同心石英玻璃管。外管ф18mm，由切线方向通入冷却气，起保护炬管、维持稳定等离子体等作用。中间管ф10mm，以轴向或切向通入辅助气，用于调节等离子体火炬的高低、点燃等离子体及保护中心注入管。内管ф5mm，管头孔径ф1.5mm,导入载气，可在等离子体轴部‘钻出’一条通道，引入分析样品。炬管内的氩气流量为：冷却气10～20L/min；辅助气1L/min；载气0.5～1.5L/min。 负载线圈 内 管 中间管 外 管 冷却气 等离子气 载气 焰核 炬焰 中心通道 ICP光源结构示意图 高频发生器 由振荡器及其控制调节组件等组成，用来输出高频电流。 雾化器： 气动雾化器，用载气将溶液送入等离子体炬中，进行激发。 等离子体光源组成 当高频发生器与围绕在等离子炬管外的负载铜管线圈接通时，高频电流流过线圈并在炬管的轴线方向上形成一个高频磁场。此时，若向炬管内通入气体，并用一感应线圈产生电火花引燃，使气体触发产生电离粒子。当这些带电粒子达到足够的导电率时，就会产生一股垂直于管轴方向的环形涡电流，这股几百安培的感应电流瞬间就将气体加热到近万度的高温，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体。 等离子体炬工作原理 试样由内管喷射到等离子体中进行蒸发和激发。由于高频电流的趋肤效应使得等离子体炬形成一个环状的通道，高频电流在等离子炬的周围通过，在中间形成一个电学上被屏蔽的通道，因而在输入试样气溶胶时不会引起等离子体的阻抗有很大的变化，这种光源具有较高的稳定性。 等离子体炬工作原理(续) 1、ICP温度可达10000K，可使化合物完全解离成原子状态，有利于难激发元素的测定。 2、ICP具有良好的稳定性，测量精密度可达到1％左右。 3、基体影响不严重，自吸收现象少，无电极粘污，具有良好的抑制电离干扰效应。 4、工作曲线线性范围宽，达5～6各数量级，能同时进行常量和微量元素分析。 5、谱线强度大、背景小、干扰小、灵敏度高，可测定周期表中约70多种元素，检出限可达1