第十三节 羧酸(104-48重修).pptVIP

羧酸 * * 第十三章 羧 酸 1、重点掌握一元羧酸的命名、酸性、羧酸羟基被取代的反应、脱羧反应、羧酸α-H的反应，一元羧酸的制备 2、二元羧酸的命名，加热脱羧反应； 3、羟基酸的制备和性质； 4、一元羧酸的物理性质。 一、羧酸的分类和命名 ⒈分类： （1）基团的种类：脂肪族羧酸和芳香族羧酸； （2）是否含有不饱和键：饱和羧酸和不饱和羧酸； （3）羧基的数目：一元和二元羧酸等 2. 羧酸的命名 ①由它的来源命名： 醋酸 CH3COOH, 蚁酸 HCOOH, 草酸 HOOC-COOH 软脂酸 CH3(CH2)14COOH, 硬脂酸 CH3(CH2)16COOH 分子中具有羧基-COOH的化合物，称为羧酸。 它的通式为 RCOOH或ArCOOH。 肉桂酸 PhCH=CHCOOH, 水杨酸: 邻羟基苯甲酸 柠檬酸 ②系统命名： 2-丙基-3-丁烯酸 1,4-苯二甲酸 芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名： 二、饱和一元羧酸的物理性质 1、沸点比分子量相近的醇还要高； 2、羧酸的溶解度较好； 3、红外光谱 （IR）?(C=O) 1725~1700cm-1(s), ?(OH) 3000~2500cm-1 4、氢核磁共振谱 （1H-NMR）?-COOH 10~13 ppm (重水交换后消失) 三、羧酸的结构 形成P,π-共轭体系 结果：键长部分平均化。 官能团-COOH中的C=O失去了典型的羰基的性质。 羧酸-OH的酸性比醇的-OH酸性强。 (a) 羟基O-H (b) 羰基 (c) 羧基 (d) α-H原子 化学反应位置： 四、羧酸的化学性质 1.酸性 ⑴羧酸在水溶液中可建立如下平衡： 说明：Ka越大或Pka越小，酸的电离程度越大，则酸性越强。 羧酸的PKa一般在3.5～5的范围内。 因此它们是弱酸，但比碳酸的酸性强。如： 25 16 15.7 10 6.3 4.76 PKa 乙炔 乙醇 水 苯酚 碳酸 乙酸 ⑵羧酸能与碱反应： 可用于混合物的分离,如： 苯甲酸 苯酚 苯甲醇 NaHCO3溶液 溶解 （-） （-） NaOH溶液 溶解 （-） 可用于有机物的鉴别： ⑶羧酸的酸性强弱与分子的结构有关： FCH2COOH ? ClCH2COOH ? BrCH2COOH ? ICH2COOH 2.羧基中-OH被取代的反应 羧酸分子中的羟基可被X-、RCOO-、RO-及-NH2取代， 分别生成酰卤、酸酐、酯、酰胺。它们统称为羧酸衍生物。 (1) 酰卤的生成： 与PX3、PX5、SOCl2反应，-OH被-X取代生成RCOX。 (2)酸酐的生成： ①用脱水剂（如 P2O5 ）作用或加热失水成酐。 ②将羧酸与乙酸酐共热，生成较高级的酸酐。 ③五元环或六元环的酸酐，可由二元羧酸加热分子内失水而得。 无机酸如H2SO4、HCl时，两个组分通过一个平衡过程生成酯 和水。 这个反应的特点是可逆反应。 酯化反应的两种途径： (3)酯的生成： 当羧酸和醇混合在一起时，不发生反应。然而当加入催化量 不同的羧酸和醇进行酯化反应的活性一般有如下顺序： 醇的反应活性： CH3OH 10-ROH 20-ROH 30-ROH 酸的反应活性： HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH 原因：空间阻碍越小，反应越快。 大多数情况下反应是按[1]的方式进行。 (4)酰胺的生成： 对氨基苯酚与乙酸作用,加热后脱水的产物是 对羟基乙酰苯胺(“扑热息痛”药物): ?当一元羧酸的α-C原子上连有强吸电子基团（-NO2,-CN, -CO-,-COOH，-Cl等）时，由于诱导效应使羧基变得不稳定， 加热100—200℃很容易脱羧。 3.脱羧反应： 从羧酸及盐脱去羧基（失去二氧化碳）的反应，称为脱羧反应。