第一节物质结构绪言1.docVIP

序 言 《物质结构》的任务是研究物质的结构和性质。其中，物质是指原子、分子和晶体。性质是指化学性质和物理性质。结构是指物质的电子结构和几何结构。 《物质结构》课程的主要内容包括：⑴原子结构与化学键（分子间作用力）；⑵分子和晶体的立体构型；⑶分子和晶体结构的实验方法；⑷结构和性能间的关系等。 《物质结构》的主要目的在于培养学生用微观结构的观点和有关的方法分析解决化学问题的能力。 量子力学是完全区别于经典力学的一门学科，其观点是相当独特的。 量子力学基础和原子结构 量子论的发展大致可分为三个阶段。第一阶段为旧量子论，具体包括1900年普朗克（Plank）提出的量子论。第二阶段为量子力学，具体包括1924年德布罗伊提出的物质波假设，以及其后薛定谔、海森堡、狄拉克等在实验基础上建立的相关理论。第三阶段为量子化学，1927年，海特勒、伦敦用量子力学理论处理H2取得成功，标志该学科的诞生。 §1.1 旧量子论 1、普朗克量子论 普朗克初始的研究内容为黑体辐射，所谓“黑体”指的是绝对黑色的物体。黑体的辐射能量、辐射频率与温度三者间存在着定量关系，如铁块随温度的升高，可呈现从暗红到橙黄再到蓝白的颜色变化，说明温度与辐射频率及辐射能量三者间存在函数关系。当时，维恩和瑞利-金斯分别从玻尔兹曼的分子运动假设和麦克斯韦的电磁波理论推出两套公式，但前一套公式只适用于短波，后一套则只适用于长波，即两套公式无法统一或两套公式不能在整个波段范围内与实验结果吻合（见图1）。进一步研究发现，其原因在于前者建立在粒子的基础上，而后者则建立在波的基础上。 普朗克无意中凑出一个公式，可起到普适作用。为了解释该普适公式的含义，他发现 必须假定黑体在发射或吸收能量时，不是连续 图1：“黑体辐射”的计算与实验曲线 不断的，而是分成一份一份的，即： E = n0 每次辐射的能量总是能量子0的整数倍，n = 0、1、2… 0 =h0 每个能量子（辐射密度）和辐射频率呈正比。 式中，h为普朗克常数，其值为 6.625×10-27 erg·s（尔格·秒），或h = 6.625×10-34J·s）。 上述假设的核心意义在于能量是不连续变化的，只能取某些分立的数值，具有量子性质，即所谓的能量量子化，打破了经典力学中能量连续变化的观念。 因此，所谓“量子”，指的就是不连续。如当电流I极小时，也是不连续的，可认为是量子化的。 2、爱因斯坦光子学说 光电效应的实验示意图见图2。实验结果表明，光电流的产生取决于光的频率而非光的强度，而光电流的大小才取决于光的强度。该结果与经典的电磁波理论不符，电磁波理论认为，电磁波的能量只取决于波的振幅，而与频率无关。在此实验基础上，爱因斯坦提出的光子学说（假设）的要点为： （1）光的能量也是不连续的，其最小单位为光子0，0不能再分，且0 =h0。 （2）光的质量：根据质能方程 0 = mc2，光子既有能量，也有速度，定有质量，即： m = （3）光的动量：光子既有质量又有速度，则必有动量，为： 图2 光电效应实验装置示意图 p = mv = mc = （） （4）光具有波粒二象性： = h p = 式中，p为粒子所特有，波长与频率为波所特有，h为普朗克常数。 3、玻尔的原子结构理论 玻尔提出原子结构理论（假设）时的相关背景为： ①原子光谱已被认知，如通过原子光谱得知太阳中存在着当时地球上未被发现的He元素，故He元素本身的含义就是“来自太阳”；又如居里夫人发现的新元素钋（Po）与镭（Ra）须经过原子光谱证实，但当时对原子光谱分立谱线的成因却无法解释。 ②卢瑟福通过实验提出原子的结构应为电子不停地绕原子核运动，但按经典理论，因电子与核的电场相互作用，将不断辐射能量，最后必将螺旋状地落入原子核，即塌缩。 ③巴尔末从H原子光谱中总结出的谱线位置符合公式：==() 式中：为里德伯常数，为波数（==），n为大于2的正整数。 为了解释原子光谱，玻尔于1931年提出关于H原子结构的理论（假设）： ①定态规则：原子中电子的运动都处于稳定的状态，即在一定轨道上运动的电子具有一定的能量状态，不存在能量消耗，称为定态。 ②频率规则：原子可以由一种定态（能量为E1）变化到另一种定态（能量 为E2）,此过程中发射或吸收电磁波的频率为 ③量子化规则：电子绕原子核运动时，存在一个物理量M，即角动量或动量矩（M= mvr）也是量子化的，其值必等于（）的整数倍，即M = n（n=1、2、3…，为量子数）。 【注：M很重要，直接与磁矩有关，在光谱实验中很有