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第十七章 d区元素(二) §17.1 铜族元素 17.1.1 铜族元素的单质 3.化学性质 17.1.2 铜族元素的化合物 几种常见的铜的化合物: 2.银和金的化合物 银的化合物的特点: 17.1.3 水溶液中铜族元素的离子及反应 4.Ag(I)离子的反应 鉴定S2O32-: 5.Ag+序 6.Ag+的鉴定 §17.2 锌族元素 17.2.1 锌族元素的单质 化学性质 17.2.2 锌族元素的化合物 17.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应 汞的重要反应 2.硝酸盐 Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg 制备: Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 2 2 3 3 O H ) Hg(NO 2HNO HgO + + 2 2 2 3 3 O H 2 2NO ) Hg(NO ) 浓 ( 4HNO Hg + + + 2 3 2 2 3 ) (NO Hg ) Hg(NO Hg + 1.与OH-的作用 523K 2.与NH3?H2O的作用 398K 3.与S2-的作用 稀酸性条件沉淀完全,溶于6.0mol?L-1HCl。 氨碱性条件沉淀完全,溶于0.3mol?L-1HCl 的特征反应。 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 白 + + 2 2 +2H+ ) ZnS(s, S H Zn 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ 4.Zn2+的鉴定(碱性条件) 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 2.与S2-的反应 1.与OH-的反应 若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供,则: HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg HgS: =1.6×10-52 可见:Hg(I)在游离时不歧化,形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。 * §17.1 铜族元素 §17.2 锌族元素 17.1.1 铜族元素的单质 17.1.3 水溶液中铜族元素的 离子及反应 17.1.2 铜族元素的化合物 单质:Cu,Ag,Au 矿物:孔雀石:Cu2(OH)2CO3 辉银矿:Ag2S 碲金矿:AuTe2 1.存在 2.物理性质 特征颜色:Cu(紫红),Ag(白),Au(黄) 熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好,且AgCuAu 延展性好 与O2作用 碱式碳酸铜 Au,Ag不与O2发生反应, 当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。 所以不可用铜器盛氨水。 O2 银器年久变黑。 与X2作用 常温下反应 活泼性:CuAgAu 只能在加热条件下进行 常温下反应较慢 HCl 硫脲 与酸作用 ①Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差); ②生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强; ③ Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。 难溶物: CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S 1.铜的化合物 大 小 -3 配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- 例: H2O Cu(I)的配合物多为2配位 铜的配合物 形成Cu(NH3)2+,但不稳定,易被空气氧化而非歧化。 0.013V -0.128V 小 大 +4H+ Cu(II)的配合物多为4配位 - + 2 4 2 2 Cu(OH) (s) Cu(OH) Cu - ) , ( OH 浓 过量 - ) ( OH 适量 浅蓝 深蓝 - 6 2 7 2 7 2 2 2 ) O Cu(P ) ( O P Cu Cu - 4 7 2 ) ( O P 过量 s 浅蓝 蓝 ) ( 适量 - 4 7 2 O P + + + 2 4 3 4 2 2 2 ) Cu(NH (s) SO (OH) Cu Cu 3 ) ( NH 过量 3 ) ( NH 适量 浅蓝 深蓝 检验糖尿病:红色为有病,蓝色没有病 对[Cu(H2O)4]SO4·H2O结构的解释有两种 H2O 也是配合物 几种银和金的常见化合物 难溶的多 易溶:AgNO3, AgF, AgClO4 难溶:AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。 热稳定性差 (见光、受热易分
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