第三篇环境监测.pptVIP

3.2 光谱分析法 3.2.1概述 光谱分析法是一类重要的仪器分析法，是基于测量辐射的波长及强度来测定试样的光谱。这些光谱是由于物质的原子或分子的特定能级的跃迁所产生的，因此根据其特征光谱的波长可进行定性分析；而光谱的强度与物质的含量有关，故可以用于定量分析。 根据电磁辐射的本质，光谱分析法可分为分子光谱及原子光谱。 根据辐射能量传递的方式，光谱法又可分为发射光谱、吸收光谱等。下面分别简要地介绍。 3.2.2原子吸收光谱法 原子吸收光谱法又称原子吸收分光光度法，简称原子吸收分析法。它是基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收，由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。 原子吸收光谱法具有干扰少、准确度高、灵敏度高、测定范围广、操作简便、分析速度快等特点。但在测定不同元素时需要更换光源灯，使用不太方便；而且不利于同时进行多种元素的分析，对于多数非金属元素的测定尚有一定的困难。目前，原子吸收光谱法在冶金、地质、采矿、石油、轻工、农业、医药、卫生、食品及环境监测等方面得到广泛应用。 3.2.2.1原子吸收光谱法基本原理 原子吸收光谱法是利用待测元素原子蒸气中基态原子对该元素的共振线的吸收来进行测定的。但是，在原子化过程中，待测元素由分子解离成的原子不可能全部是基态原子，其中必有一部分为激发态原子。在一定温度下，当处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从玻尔兹曼方程式 3.2.2.2 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计有单光束型和双光束型两类。原子吸收分光光度计的构造原理如图3-2所示，可见原子吸收分光光度计一般由光源、原子化系统、光学系统及检测系统4个主要部分组成。 3.2.2.3原子吸收光谱法测定条件的选择 (1)分析线的选择 (2)空心阴极灯电流 (3)火焰 (4)燃烧器高度 (5)狭缝宽度 除了上述测量条件的选择外，进行分析方法实验时，还应做标准加入回收实验，确定试样中有无干扰，以便选择控制或消除干扰。同时，还需确定分析方法的准确度和密度。 3.2.3原子发射光谱法 原子发射光谱法是根据原子所发射的光谱来测定物质的化学组分的。发射光谱分析的过程是如下进行的：使试样在外界能量的作用下转变成气态原子，并使气态原子的外层电子激发至高能态；当从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将释放出多余的能量而发射出特征谱线；对所产生的辐射经过摄谱仪器进行色散分光，按波长顺序记录在感光板上，就可呈现出有规则的谱线条，即光谱图；然后，根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分析。 利用光谱分析可以进行定性分析和定量分析。在合适的条件下，利用元素的特征谱线可以准确无误地确定哪种元素的存在，因此，光谱定性分析是很可靠的方法，既灵敏快速，又非常简便。光谱分析适宜于做低含量及痕量元素的分析，但不能用以分析有机物及大部分非金属元素。周期表上约70多种元素可以用光谱方法较容易地定性鉴定，这是光谱分析的出应用。 3.2.4紫外吸收光谱分析 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。紫外吸收光谱法是基于物质对紫外区域的光的选择吸收的分析方法，其原理与可见分光光度法基本相同，定量分析的基础仍然是朗伯-比尔定律。利用最大吸收波长λmax；及吸收峰的形状可以进行物质的定性分析或分子结构的推测，大部分吸收光谱的研究都在约200～400nm的近紫外波长区域进行。 目前较为普遍使用的是紫外及可见光分光光度计，可测波长范围为200～1000nm。紫外及可见光分光光度计要求使用氢灯或氘灯作为光源，单色器要用石英棱镜(或光栅)，盛溶液的吸收池也要用石英制成。 紫外吸收光谱分析与可见光区进行吸光光度分析相比，可用来进行在紫外区范围有吸收峰的物质的检定及结构分析。其中，主要是有机化合物的分析和检定、同分异构体的鉴别、物质结构的测定等。而且紫外光谱灵敏度高，准确度高，仪器简单，操作方便，因此它的应用是很广泛的。 3.2.5红外吸收光谱分析 红外吸收光谱又称为分子振动转动光谱。当一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率和照射光的频率相同，则二者就会发生共振．光的能量通过分子的偶极矩的变化而传递给分子。分子吸收红外光后，振幅加大，振动能增加，即由原来的基态振动能级跃迁到较高的振动能级。如果不断改变红外光的频率并连续记录透光度，由于分子中有若干个基团．同一基团又有若干不同的振动形式，所以在不同的波长位置出现若干吸收峰，这就是红外吸收光谱图。 与紫外和可见吸收光谱法一样，红外吸收光谱定量分析也是以朗伯一比尔定律为基础的。一般将分析波长选在被分析组分的特征吸收处，以避免其他共存组分的干扰。原则上，液体、固体和气体样品都可应用红外光谱法做定量