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第八章 X射线衍射分析 X Ray Diffraction, XRD 例1：钛金属低温生物活化 图：活化处理后钛金属表面分析（80 ℃ ，3小时，6%） （TiO2 晶体的表面形貌） 例2：溶胶-凝胶模板法合成MnO2纳米线 通过两步法阳极氧化法并经扩孔处理制备阳极氧化铝模板（AAO），以此为模板，利用溶胶凝胶在其孔内生成MnO纳米线。（应用于锂离子电池电极材料） （模板法） 例2：溶胶-凝胶模板法合成MnO2纳米线 多孔氧化铝模板示意图 例2：溶胶-凝胶模板法合成MnO2纳米线 填充前氧化铝模板（SEM ） 例2：溶胶-凝胶模板法合成MnO2纳米线 MnO纳米线的XRD图 例2：溶胶-凝胶模板法合成MnO2纳米线 分析结论：该纳米线为α—MnO2晶与γ—MnO2晶混 物，属于四方晶系，其中主晶相为 α—MnO2晶。 12.65(d=6.993) 17.93(d=4.943) 28.59(d=3.120) 36.49(d=2.462) 37.42(d=2.401) 56(d=1.641) 例3：PMMA/黑云母纳米复合材料的制备及表征 黑云母经有机处理剂（甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵）进行有机化处理，然后与MMA，乳化剂、水性引发剂等进行乳液法原位插层复合，制备PMMA/黑云母纳米材料。 例3：PMMA/黑云母纳米复合材料的制备及表征 图：有机化处理前后黑云母XRD谱图 例3：PMMA/黑云母纳米复合材料的制备及表征 图：有机化处理前后黑云母TGA谱图 例3：PMMA/黑云母纳米复合材料的制备及表征 图：PMMA/黑云母XRD谱图 例4：竹碳结构分析 将天然毛竹低温（800-1000 ℃）烧制，经长时间焖制 得到竹碳样品。经研磨过筛，在60 ℃HNO3中浸泡5小时，后用去离子水洗涤，球磨后烘干。 （应用：活性碳、电化学电极材料） 例4：竹碳结构分析 图：竹碳的XRD分析结果（石墨化程度较低） 例4：竹碳结构分析 图：竹碳的表面形貌（SEM） 研磨前样品 研磨后样品 例5：稻壳制备电极材料 将洗净的干燥稻壳，用程控加热炉在Ar保护环境中 按一定升温速度制备碳材料，在500-800 ℃范围内碳化1小时，后用Na OH溶液进行处理，干燥后研磨得到样品。（用于：锂离子电池电极材料） 例5：稻壳制备电极材料 图：DTG曲线(分解产物：CO,CO2,H2O等） 例5：稻壳制备电极材料 图：XRD（不同升温度速度下）（基本无定形） 例6：淡水珍珠中球文石的XRD谱 无论养殖珍珠，还是天然珍珠，其无机成份都是CaCO3，从矿物学角度分析，主要有方解石、文石和 球文石三种。其中方解石、文石主要存在于海水珍珠中，而球文石不稳定。淡水珍珠中有球文石。 例6：淡水珍珠中球文石的XRD谱 例6：淡水珍珠中球文石的XRD谱 例6：淡水珍珠中球文石的XRD谱 例6：淡水珍珠中球文石的XRD谱 例6：淡水珍珠中球文石的XRD谱 分析结论：在淡水无光珍珠中发现球文石（CaCO3) 而在海水珍珠及淡水优质珍珠中均未发现。淡水无光珍珠在显微镜下呈黄褐色较脏，表明有机物参与该晶体的生长过程。（生物成矿） 例7 TiO2 纳米管的合成及表征 一定浓度的NaOH和市售TiO2粉末按一定比例混合搅拌后在高压釜内在温度为120-130 ℃下处理 2-3天。经反复洗涤并干燥后得到纳米TiO2管。 （水热合成法） 例7 TiO2 纳米管的合成及表征 * 1、基本背景 1895年 德国(哥廷根大学）伦琴 （W.C. Rontgen) 发现X射线 1912年 德国劳厄 （Von Laue)发现X射线衍射 1912年 英国物理学家布拉格父子 测定了晶体NaCl的结构，Bragg 方程 开启了X射线分析晶体结构的历史 （以上科学家均获得了诺贝尔物理学奖） 2、X射线 是一种电磁波，其波长为10-2 ~ 102 ? ，介于紫外线与γ射线之间。 X射线区 紫外区 可见光区 红外区 微波区 无线电区 0.001nm 0.1 μm 0.4 μm 0.75 μm 1000 μm 2×105 μm 2、X射线 具有波粒二相性: 波动属性(电磁波) 粒子属性(光子流) E = hC/λ =12.4/λ E-光子能量 h-普朗克常数 λ-波长 3、X射线的特殊属性 （1）能穿透黑纸及许多可见光不能穿透的物体。 （2）始终沿直线进行传播（不受电场、磁场影响）。 （3）肉眼不能识别，但能使底片感光，使物质原子外 层电子跃迁产生可见光，能杀死