材料方法-第4篇-红外光谱.pptVIP

第4章 红外光谱（Infrared Spectroscopy) 一、红外光谱的基本概念  红外光谱的产生： 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 用吸收率A（旧称光密度OD）表示的，定义为 这个量和试样浓度C，光程长度l成正比，主要用于定量分析。中红外区的频率常用波数ν表示，波数的单位是cm-1，标准红外谱图标有频率和波长两种刻度。波长和波数的关系是： 各种振动方式及能量 分子振动方式： 伸缩振动 --对称伸缩振动?s --反对称伸缩振动?as 弯曲振动 --面内弯曲振动?--剪式振动?s --平面摇摆? --面外弯曲振动--非平面摇摆? --扭曲振动? 按能量高低为： ?as ?s ?s 高频区 ? ? 低频区 红外光谱的选律:使分子偶极矩发生改变的振动是红外活性的. 四、IR光谱得到的结构信息 从谱图可得信息： 吸收峰的位置（吸收频率） 吸收峰的强度 ,常用 vs(very strong), s(strong),m(medium), w(weak), vw(very weak), b(broad) ,sh(sharp),v(variable) 表示 吸收峰的形状 (尖峰、宽峰、肩峰) 五、红外光谱的分区 4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息 六、红外图谱的解析 解析步骤： 1) 化合物类型的判断 有机物和无机物 饱和化合物与不饱和化合物 烯烃或芳烃 2) 推断可能含有的功能团 先看特征频率区（3600-1350），再看指纹区（1350-400）。 先看强峰，再看弱峰 先找特征吸收峰，再找相关峰佐证 3) 计算分子的不饱和度，根据不饱和度的结果推断分子中可能存在的官能团。 4) 根据吸收峰的位置、强度、形状分析各种官能团及其相对关系，推出化合物的化学结构 本章要点 红外光谱的基本原理 红外光谱的表示方法 红外特征光谱及影响因素 红外光谱的分区 红外光谱的解析方法和步骤 试样制备方法 3）振动耦合（Coupling） 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。如羧酸酐分裂为?C=O（?as1820、 ?s1760cm-1） 4）费米共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近（2?A=?B）时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。 ?Ar-C(?)=880-860cm-1 ?C=O(as)=1774cm-1 1773cm-1 1736cm-1 不同浓度的乙醇CCl4溶液IR光谱 5）空间效应 由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数移动。 空间效应的另一种情况是张力效应： 四元环五元环六元环 随环张力增加，红外峰向高波数移动。 C CH 3 O O CH 3 C CH 3 ?C=O=1663cm-1 ?C=O=1686cm-1 6）物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时?C=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 7）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。 基