大学有机化学03第三篇 不饱和烃.pptVIP

炔烃的命名法和烯烃相似，只将“烯”字改为“炔”。 英文名称将相应烷烃中的词尾ane改为yne。 2、命名 2-戊炔 5-甲基-2-己炔 1- 十三碳炔 通常将碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为末端炔烃。 3-戊烯-1-炔 5-乙基-1-庚烯-6-炔 3-乙基-6-庚烯-1-炔 烯炔的命名 2、若双键和三键处于同等地位时, 则使双键编号最低。 1、使不饱和键位次编号最低 √ （三） 物理性质 (1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原 子的烯烃略高; (3) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石 油醚,苯,乙醚,四氯化碳等. （四） 化学性质 结构决定性质 炔烃的结构分析 官能团 加成反应 （→烯烃→ 烷烃） 氧化反应 （→羧酸） 炔烃的活泼氢反应（→炔化物） 1、加成反应 Y X Y Y X X C C X Y + C C X Y C C 加成反应——炔烃最主要的反应 (1) 加氢反应（催化氢化） 钯、铂等催化氢化时，通常得到烷烃，很难得到烯烃。 在某些条件下炔烃催化氢化可得到烯烃 用喹啉或醋酸铅处理过的Pd-CaCO3 －Lindlar催化剂 (2) 亲电加成反应 (a) 与卤化氢(HX)加成 氯乙烯 1,1-二氯乙烷 炔烃与卤化氢的加成比烯烃困难 遵循马氏规则 (b) 与水(H2O)加成 烯醇（不稳定） 区分烯烃水合反应的条件！ 遵循马氏规则 (3) 亲核加成（炔烃易进行亲核加成） 丙烯腈（合成晴纶的单体） 与氢氰酸（HCN）加成 氰基 一般C=C不能进行亲核加成反应 2、炔烃的活泼氢反应－炔化物的生成 碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3 s成分/% 50 33 25 电负性 3.29 2.73 2.48 H2O HC≡CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3 pKa 15.7 25 34 36.5 42 （a）炔氢的酸性（弱酸性） （b）金属炔化物的生成及其应用 乙炔银（白色） 乙炔亚铜 （棕红色） 应用－末端炔烃的定性检验 ◎与硝酸银的液氨溶液作用 ◎与氯化亚铜的液氨溶液作用 例：如何用简单的化学方法区别乙烷、乙烯和乙炔？ 注：金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对不再利用的金属炔化物应加酸处理（可分解为原来的炔烃）。 乙烷 乙烯 乙炔 银氨溶液 白色沉淀：乙炔 余者：乙烷、乙烯 Br2/CCl4 褪色：乙烯 不褪色：乙烷 三、双烯烃 三、双烯烃（二烯烃diene） 通式: CnH2n-2 碳原子数相同的双烯烃与炔烃互为同分异构体－官能团异构（构造异构） 定义：分子中含有两个碳碳双键的烯烃为二烯烃。 二烯烃的分类: (1)累积二烯烃--两个双键连接在同一C上.不稳定。 H2C=C=CH2 丙二烯 (2) 共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭。 H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 (3) 隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔。 性质与单烯烃类似 H2C=CH-CH2-CH=CH2 1,4-戊二烯 多烯的命名：选含双键最多的最长碳链为主链，从靠近双键的一端开始编号（注意顺反异构） (3E, 5E)-3,4-二甲基－3,5－辛二烯 (2) 亲电加成反应 (a) 与卤素(X2)加成 ★实验现象：将丙烯通入溴的 CCl4 溶液（红棕色）, 体系迅速转变为无色。 用途：用于鉴别不饱和键 1,2-二溴丙烷 反应历程 第一步： 第二步： 被极化 溴鎓离子 反式加成 (Br+) (electrophilic addition) (b) 与卤化氢(HX)加成 Br Br 反应历程－亲电加成反应 碳正离子 C H 3 C H C H 2 C l H 主要产物 （81％） （19％） 2－氯丙烷 1－氯丙烷 马氏规则 （马尔可夫尼克夫Markovnikov规则） 解释一：烯烃的结构 排斥电子 （推电子） Cl- H+ 解释二：中间体碳正离子的稳定性 3°＞2°＞1°＞CH3+ (c) 与水(H2O)加成－烯烃的水