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物理化学电子教案—第十二章 第十二章 化学动力学基础(二) 12.1 碰撞理论 两个分子的一次碰撞过程 两个分子的一次碰撞过程 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 硬球碰撞模型 碰撞参数(impact parameter) 碰撞参数(impact parameter) 有效碰撞分数 反应截面(cross section of reaction) 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论计算速率系数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子(probability factor) 概率因子(probability factor) 碰撞理论的优缺点 12.2 过渡态理论(transition state theory) 双原子分子的莫尔斯势能曲线 双原子分子的莫尔斯势能曲线 双原子分子的莫尔斯势能曲线 三原子分子的核间距 三原子分子的核间距 势能面 势能面 势能面 势能面的类型 反应坐标(reaction coordinate) 马鞍点(saddle point) 马鞍点(saddle point) 势能面投影图 势能面投影图 势能面投影图 势能面剖面图 势能面剖面图 三原子体系振动方式 三原子体系振动方式 过渡态理论计算速率系数 过渡态理论计算速率系数 统计热力学方法计算速率系数 热力学方法计算速率系数 热力学方法计算速率系数 活化焓与实验活化能的关系 活化熵的物理意义 活化熵的物理意义 活化熵的作用 活化熵的作用 动力学同位素效应 动力学同位素效应 动力学同位素效应 动力学同位素效应 动力学同位素效应 动力学同位素效应 动力学同位素效应 过渡态理论的优缺点 12.3 单分子反应理论 单分子反应理论 时滞(time lag) 单分子反应的级数 单分子反应的级数 单分子反应的级数 单分子反应的级数 单分子反应的级数 RRKM理论 12.4 催化反应动力学 基本概念 基本概念 催化作用的共同特点 催化作用的共同特点 催化作用的共同特点 催化作用的共同特点 酸碱催化作用 酸碱催化作用 酸碱催化作用 酸碱催化作用 酸碱催化作用 酶催化反应 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应 酶催化反应 12.5表面反应动力学 表面反应动力学 表面反应动力学 表面反应动力学 表面反应动力学 表面反应动力学 表面反应动力学 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 吸附与比表面 兰格缪尔吸附 兰格缪尔吸附 兰格缪尔吸附 兰格缪尔吸附 兰格缪尔吸附 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 理想表面反应动力学 12.5 溶液中反应 笼效应(cage effect) 笼效应(cage effect) 一次遭遇(one encounter) 一次遭遇(one encounter) 一次遭遇(one encounter) 一次遭遇(one encounter) 一次遭遇(one encounter) 溶剂对反应速率的影响 原盐效应 原盐效应 原盐效应 驰豫法(relaxation method) 以1-1级对峙反应为例 以1-1级对峙反应为例 闪光光解(flash photolysis) 闪光光解(flash photolysis) 9.6 光化学反应 光的波长与能量 光化学基本定律 光化学基本定律 量子效率(quantum efficiency) 量子产率(quantum yield) 量子产率(quantum yield) 分子的重度(multiplicity of molecule) 单重态(singlet state) 单重态(singlet state) 三重态(triplet state) 三重态(triplet state) 单重态与三重态的能级比较 激发到S1和T1态的概率 激发到S1和T1态的概率 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基
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