理想稀溶液液态混合物.ppt

物理化学－第四章 多组分系统热力学 第四章  多组分系统热力学 学习要求： 例题4.1.1求证： 化学势判据的推导 理想液态混合物 例题 4.5.1 解题 补充例题1： 解：画出路径图如下： 例题2： (3) 恒压、组成不变的情况下， 即： (4) 在恒温恒压下，液体混合过程的吉布斯函数变化小于零，说明混合过程为自发过程。 练习题 各组分构成理想液体混合物时，下列正确的是（ ） A. ΔV=0 B. ΔS =0 C. ΔH=0 D. ΔU =0 E. ΔA=0 F. ΔG =0 √ √ √ 由纯组分混合成理想液态混合物，熵值一定增大。 判断题 √ 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为稀溶液。 理想稀溶液，即无限稀薄溶液，指的是溶质的相对含量趋于零的溶液。其中的溶质分子完全为溶剂分子包覆，溶质分子间距非常远，相互间无作用力。 §4.7 理想稀溶液 液态混合物：液体与液体任意比例混合而成的均相。 溶液：气体、液体或固体溶于液体溶剂形成均相。 压力相差不大时 1、溶剂的化学势 与混合物中任一组分化学势推导过程一样 对于溶液组成，一般采用质量摩尔浓度表示： 根据Henry定律， 2、溶质的化学势 溶质 将挥发性溶质的气相视为理想气体， 为温度T，压力p下，bB=1 mol·kg-1时符合亨利定律的状态下的化学势。 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。 “在定温定压下，如果一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数”，称为分配定律。 4、溶质化学势表示式的应用举例—分配定律 分配系数，K与温度、压力、溶质及两种溶剂的性质有关 练习题 理想稀溶液要“稀”到什么程度才算理想稀溶液？ 在25℃时，A与B两种气体均能溶于水形成稀溶液，且不解离、不缔合。若它们在水中溶解的亨利系数kc,A = 2kc,B且测得两气体同时在水中溶解达到平衡时两者的平衡分压满足pA = 2PB。则A与B在水中的浓度CA与CB间的关系为 。 练习题 已知二组分溶液中溶剂A的摩尔质量为MA，溶质B的质量摩尔浓度为bB,则B的摩尔分数为 。 稀溶液中的溶质遵守亨利定律，溶剂遵守拉乌尔定律 。 判断题 × 将理想液态混合物中一组分的化学势表示式中的摩尔分数代之以活度，即可表示真实液态混合物中组分的化学势。真实溶液中的溶剂和溶质也可以类似地引入活度（activity）。 活度的概念是路易斯首先提出的。 §4.8 活度及活度因子 1.真实液态混合物 称为活度，是量纲为1的量。 相当于“有效摩尔分数”，因为在电解质溶液中由于离子之间相互作用，导致电解质的总浓度不能代表其有效浓度。 对于溶剂 A ： 2.真实溶液 溶液中溶剂占多数，其活度接近于1，如果也用活度因子 来表示，偏差不明显，所以可以用渗透系数 g 来表示溶剂的非理想程度。 渗透因子的定义式： (1)浓度用摩尔分数 表示 (2)浓度用溶质的质量摩尔浓度 表示 依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 §4.9 稀溶液的依数性 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。根据拉乌尔定律， 从微观上来说，蒸汽压下降是由于一部分溶液表面为溶质分子占据，这也是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 1.蒸气压下降 为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 2.凝固点降低 例题 4.9.1 溶质B的质量摩尔浓度的计算式为 移项，得溶质B的摩尔质量计算式为 因为 若已知样品B的质量和溶剂水的质量，测定凝固点降低值，就可以计算所用样品B的摩尔质量。 则 一般来说，纯物质在恒压下，凝固点和熔点是相同的；而对于溶液及混合物，凝固点和熔点并不相同，前者高于后者。 图中所示，当固态与液态的化学势相等时，处于固液平衡状态。溶液中，溶剂蒸汽压降低，则化学势相应降低，因而凝固点降低。 固 称为沸点升高系数（boiling point elev