高聚物生产技术配套教学资源第三章习题参考的答案.pptVIP

第三章习题参考答案第　1　题 　　解答： 　　共有四种类型，即： 　　无规共聚物：～M1M1M2M1M2M2M2M1M2M2M1～ 　　交替共聚物：～M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1～ 　　嵌段共聚物：～M1…M1M2…M2M1…M1M2…M2～ 　　接枝共聚物：～M1M1M1…M1M1M1…M1M1M1～ 第三章习题参考答案第　2　题 　　解答： 　　（1）理想共聚（r1r2＝1） 　　理想共聚是指某一瞬间共聚物组成与该瞬间单体的配料比成正比的共聚反应。 　　如以双组分共聚为例，则两种单体的竟聚率关系为r1r2＝1。 　　理想共聚又分为两种： 　　第一种　r1r2＝1（r1≠r2≠1），此时的意义是k11/k12＝k22/k21，即两种链自由 基与单体M1和M2的反应倾向完全相同。 　　此时的共聚物组成方程和共聚物组成曲线如下（蓝色曲线）： 第三章习题参考答案第　3　题 续解 　　此种理想共聚的特点是：两种单体在大分子链中的排列是无规的；共聚物的 组成取决于两种单体的配料比。 　　第二种r1＝r2＝1　此种情况是理想共聚的特例，其意义是 k11＝k12，k22＝k21 　　　此时，共聚物组成方程的形式如右（其共聚物组成曲线为 上图的对角线）。 　　特点是：共聚物组成等于单体配料比。 　　（2）交替共聚（r1＝r2＝0） 　　第一种　 r1＝r2＝0 　此时两种单体都不能自聚（自聚常数均为零） 　　其共聚物组成方程为d[M1]/d[M2]＝1，F1＝0.5；曲线为水平线。 　　第二种　 r1≠ 0（ r1 → 0），r2＝0 　此时单体M2不能自聚，只能与单体M1 共聚。此时，共聚物组成方程为如下。特点是前边水平，最后上翘。 　 第三章习题参考答案第　4　题 　　解答： 第三章习题参考答案第　5　题 　　解答： 　　1、绘制下列曲线 　　（1） r1＝0.15，r2＝0.10 　　代入教材中式（1-71）中，整理得： 　　按下表取值计算(f1＝1－f2)得下表： 　　按表中计算数据绘制图形如右。 　　（2） r1＝0.01，r2＝0.01 　　代入教材中式（1-71）中，整理得： 第三章习题参考答案第　5　题 续解 　　按下表取值计算(f1＝1－f2)得下表： 　　按表中计算数据绘制图形如右。 　　（3） r1＝0.01，r2＝0 　　代入教材中式（1-71）中，整理得： 　　按下表取值计算(f1＝1－f2)得下表： 　　按表中计算数据绘制图形如右。 第三章习题参考答案第　5　题 续解 　　（4） r1＝0，r2＝0 　　代入教材中式（1-71）中，整理得： 　　所以，此时的图形为一水平直线（如右）。 　　（5） r1＝0.2，r2＝5 　　代入教材中式（1-71）中，整理得： 　　按下表取值计算(f1＝1－f2)得下表： 　　按表中计算数据绘制图形如右。 第一章习题参考答案第　5　题 续解 　　2、前两种情况的特征 　　有恒组分共聚点（第一种情况为F1＝f1＝0.51；第二种情况为F1＝f1＝0.5）； 　　在恒组分共聚点前F1＞f1； 　　在恒组分共聚点前F1＜f1； 　　共聚物组成曲线为“反S形”； 　　共聚物组成可以用共聚物组成微分方程和摩尔分率共聚物组成方程描述。 　　3、f1＝0.5时的共聚物组成 　　对于第一种情况f1＝0.5时， F1＝0.44； 　　对于第二种情况f1＝0.5时， F1＝0.5。 第三章习题参考答案第　6　题 　　解答： 　　（1）之所以要控制共聚物的组成，其目的是控制共聚物的使用性能。 　　（2）控制共聚物的组成方法 　　对于有恒组分共聚点的共聚反应，并且要求的使用性能相对应，则在恒组分 共聚点投料； 　　对其它共聚反应，可以通过控制转化率进行控制； 　　对反应能力较强的单体，可以采取分批投料的方式进行控制。 第三章习题参考答案第　7　题 　　已知： r1＝0.02，r2＝0.03 　　求：恒组分共聚点时的投料比 解答： 　　利用下式： 　　答：恒组分共聚点时的［M1］与［M2］单体的比值为0.99。 第三章习题参考答案第　8　题 　　解答： 　　Q-e方程是同时考虑单体（或自由基）共轭效应和极性效应对共聚反应速率 常数（甚至竞聚率）影响的经验与半经验公式。式中的Q和P取决于单体或自由 基共轭因素；e取决于单体或自由基极性因素。 　　以双组分共聚为例，其各种链增长反应的速率常数表示如下： 　　由上式可知：（e1－e2）2越大，则r1与r2乘积越小，说明单体越趋向于交替 共聚；两种单体Q、e相差过大，则不易共聚；两种单体Q、e相近，则易发生理 想共聚。 * * M2 M2 M2 M2 ～