原子吸收光谱续.pptxVIP

第8章原 子 吸 收 光 谱 分 析atomic absorption spectrometry, AAS原子吸收光谱与原子发射光谱的区别？谱线变宽WHY？峰值吸收而不是积分吸收？WHY 要用空心阴极灯？三、原子化系统1.作用 将试样中待测元素转变成原子蒸气。2.原子化方法 火焰原子化法： 简单、快速、对大多数元素有较高的灵敏度和较低的检出限，至今使用仍广泛。无火焰原子化法—电热高温石墨管：较高的原子化效率、灵敏度和更低的检出限。火焰原子化装置 包括雾化器和燃烧器（预混合型）。 （1）雾化器：使试液雾化，其性能对测定精密度和化学干扰等产生显著影响。要求雾滴微小、稳定。 形成负压，毛细管吸入，分散成雾滴 撞击球，进一步分散成细雾。结构如图所示（2）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，熔化、解离、激发和化合等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度表示火焰蒸发和分解不同化合物的能力。温度取决于燃气与助燃气类型。火焰的燃助比： 任何一种火焰均可按燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰：1）化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系，又称中性火焰。 温度高、稳定、干扰小、背景低，适于大多数元素分析；2）贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度略低，具氧化性，适于易解离和易电离的元素，如碱金属。3）富燃火焰：燃气比例较大的火焰（燃助比大于化学计量比）。燃烧不完全、温度最低，具还原性，适于难分解的氧化物的元素分析。火焰温度： 不同类型火焰其温度不同，如下表所示。火焰类型特点温度优点缺点空气-乙炔火焰用途最广最高温度2300℃可以测定35种以上的元素不宜测定 易形成难解离氧化物的元素氧化亚氮-乙炔火焰原子化效率高温度高3000℃使解离能较高的难解离元素氧化物原子化，可消除某些化学干扰操作严格，易发生爆炸氧屏蔽空气-乙炔火焰新型的高温火焰大于2900K测定铝与易生成 难解离氧化物的元素火焰种类及对光的吸收： 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共振线193.7nm由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生吸收，而选氢-空气火焰则较好；空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素；N2O-乙炔火焰：火焰温度高可测定的增加到70多种。石墨炉原子化装置火焰法：重现性好，但仅有10%的试液被原子化，即原子化效率低。无火焰法：原子化效率高，灵敏度增加10-200倍。（1）电热高温石墨炉结构 如图所示： 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。? 原子化过程原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图温度oC虚线：阶梯升温实线：斜坡升温时间，t干燥原子化灰化净化干 燥（105℃℃）：去除溶剂，防样品溅射；灰 化（350-1200℃）：使基体和有机物尽量挥发除去；原子化（2400-3000℃）：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通 Ar，延长原子停留时间，提高灵敏度；净 化（最大允许值）：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。（3）优缺点 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。5.其他原子化方法（1）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；　基体干扰和化学干扰小；（2）冷原子化法 低温原子化方法（一般700~900゜C）； 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理： 将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）；　四、单色器 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 五、检测系统主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。检测器-------- 将单色器分出的光信号转变成电信号。 如：光电池、光电倍增管、