酸碱平衡和酸碱滴定法 ppt课件.ppt

1. 物料平衡方程（MBE） 2. 电荷平衡方程（CBE） 3. 质子平衡方程（PBE） 参考基准法（零水准法）书写PBE 例如，C mol·L-1的HCN溶液。 1.选择参考基准 H2O、 HCN 2.画出得失质子示意图 例：Na2NH4PO4水溶液 练习 1. 写出下列溶液的PBE 练习 2. 写出下列溶液的PBE 0.050 mol·L-1 NaAc 0.050 mol·L-1 NH4NO3 0.10 mol·L-1 NH4CN 0.050 mol·L-1 K2HPO4 0.050 mol·L-1 氨基乙酸 0.10 mol·L-1 Na2S 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ 名词 酸度：溶液中H+的浓度或活度，pH. 酸(HA)的浓度：又叫酸的分析浓度，是指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量，即总酸度，符号为c。它包括已离解[A-]的和未离解的酸的浓度[HA]，其数值可用碱标液滴定得到。 分布分数δ：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。用δ表示。δB=[B]/CB 例5 计算pH5.00时, HAc和Ac-的分布分数δ 解: 已知HAc的Ka=1.8×10-5 pH = 5.00时 从图看出: 5.2.2 多元酸溶液(以草酸为例) C=[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-] 磷酸溶液中各形体的分布分数 C=[H3PO4]+[H2PO4-]+ [HPO42-]+[PO43-] 例题6 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度。 解根据公式 5.3 溶液中H+浓度的计算 5.3.1 强酸或强碱溶液 强酸溶液：以Ca mol·L-1的强酸HA为例 例题1２ 室温时，H2CO3饱和溶液的浓度为0.040mol·L-1 ，计算溶液的pH的公式。已知：Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，因为： Ka1C＞＞20KW， ５.３.３　 混合溶液 １.　弱酸与强酸混合溶液 在分析化学中常遇到弱酸与强酸混合溶液中氢离子浓度的计算问题。例如，C mol·L-1的HAc和Ca mol·L-1的HCl的混合溶液。 PBE： 2. 两种弱酸的混合溶液 设有一元弱酸HA和HB的混合溶液，其浓度分别为CHA、CHB，离解常数为KHA、KHB。此溶液的质子条件为： [H+]＝[A-]＋[B-]＋[OH-]。 由平衡关系可得到： [H+]2＝KHA[HA]＋KHB[HB]＋Kw。 例题15 计算5.0×10-3mol·L-1 酒石酸氢钾溶液的H+浓度。 Ka1=9.1×10-４， Ka2=4.3×10-5， CKa220KW， C/Ka120 采用简化式计算。 5.5 酸碱缓冲溶液 缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 缓冲溶液一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成，还有强酸（pH2）和强碱（pH12）。根据缓冲溶液的用途，可以将其分成两类： 一类是普通缓冲溶液，用于控制溶液的酸度； 另一类是标准缓冲溶液，用作测量溶液酸度时的参照标准。 1．一般缓冲溶液：对计算结果的要求不十分准确，多采用最简式计算。 例如：缓冲溶液由NaA-HA组成，NaA的浓度为CA-，HA的浓度为CHA，单位为mol·L-1。 例题22 计算0.10mol·L-1NH4Cl和0.20mol·L-1NH3缓冲溶液的pH. 2.6 酸碱指示剂(acid-base indicator) 2.6.1 酸碱指示剂的原理 酸碱指示剂的理论变色点和变色范围 酸碱指示剂的解离平衡: 5.6.2 影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂的浓度 对于双色指示剂，因其变色范围取决于酸式色和碱式色的浓度的比值，因而与浓度无关。但是指示剂的浓度过大，色调的变化不明显，并且指示剂本身也要消耗一些滴定剂，因而带来误差。 对于单色指示剂，指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的。 2、离子强度的影响 指示剂颜色的变化受H+活度的影响，对于指示剂如果用活度平衡常数表示。则： 3、温度 温度改变时，指示剂的离解常数和水的离子积都会发生变化，因而变色范围变化。 4、溶剂 由于不同溶剂的介电常数有差别，直接影响到指示剂的离解，从而使指示剂的变色范围有改变。 5.7 酸碱滴定原理 酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析方法.一般是用强酸(碱)作滴定剂，滴定具有一定强度的碱(酸)溶液。 在本节中介绍各种酸碱滴定体系中溶液pH随滴定剂加入的变化情况以及酸碱指示剂的选择 5.7.1强酸强碱的滴定 滴定反应为： H+ + OH- = H2O 滴定反应常数: 例如：以0.1000mol·L-1的NaOH