酸碱滴定法课件PPT第4讲终点误差滴定误差.ppt

用△pH计算强碱滴定强酸误差 强碱滴定一元弱酸(林邦公式) 强碱滴定多元弱酸 （也可以用质子条件推出） H3A 第一终点 第二终点 酸碱滴定中准确滴定的判据 强酸或强碱 c≥10-4 mol/L 弱酸的滴定 cKa ≥10-8 弱碱的滴定 cKb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA cKa2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA cKb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 105 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 105 混合酸分别滴定 （c1Ka1）/（c2Ka2） ≥ 105 ※ 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析： V1和V2的变化 试样的组成 V1≠0，V2=0 NaOH V1=0，V2≠0 NaHCO3 V1=V2≠0 Na2CO3 V1V20 NaOH+Na2CO3 V2V10 NaHCO3+Na2CO3 例题：称取混合碱试样0.6839g溶于水，以酚酞为指示剂，用0.2000mol?L-1HCl标准溶液滴定至终点，耗去酸溶液23.10mL；再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液26.81mL。问此混合碱试样由何种成分组成？各组分的含量为多少？ 解：∵V2V1, ∴该混合碱试样由NaHCO3和Na2CO3组成 。故, Homework Page 91 in text book: Questions 19, 20(1,3,4,5), 22, 23 二、铵盐中氮的测定 1.甲醛法 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (Ka =5.6?10-10 ) (Ka =7.1?10-6 ) NaOH 2.蒸馏法 NaOH MR MO HCl MR (凯氏定氮法) 三、极弱酸强化 硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。 四、酸碱滴定法测定磷 (1) 磷钼酸铵法 在硝酸介质中，磷酸与钼酸铵反应，生成黄色磷钼酸铵沉淀： 沉淀过滤之后，用水洗涤，然后将沉淀溶解于一定量过量的NaOH标准溶液中，溶解反应为： 准确，过量 相当于三个OH-(酚酞指示，返滴) 相当于二个OH-(甲基橙指示返滴) 酚酞指示，用硝酸返滴剩余的NaOH，有三个反应发生： 可见：溶解磷钼酸铵沉淀要27个碱，返滴定消耗3个碱。故溶解1摩尔磷钼酸铵沉淀需24个碱。MP=P/24。 * Section 7 Calculation of end point error and criteria for accurate titration Et 表示终点误差 在滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点不同而引起的误差 ，称为终点误差，又称滴定误差 。 终点--下标ep表示； 计量点--下标sp表示； 例：cHX,ep是酸HX在终点时的浓度， cHX,sp是酸HX在计量点时的浓度；其余类推。 End point error 一、强碱（酸）滴定强酸（碱）误差 End point error of a strong acid (base) titrated by a strong base (acid) 强碱NaOH滴定强酸HCl，Et定义为：滴定剂(NaOH)不足或过量的物质的量与强酸(HCl)的物质的量的比值。 式中，cHCl,ep—按终点体积计算时HCl的分析浓度，若c=c0,则cHCl,ep≈ cHCl,sp= c0/2 同理，强酸滴定强碱时的终点误差为： cb,ep—按终点体积计算时强碱（b）的分析浓度 二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）误差 End point error of an unitary weak acid (base) titrated by a strong base (acid) 强碱NaOH滴定一元弱酸HA的终点误差为： 简化计算：强碱滴定弱酸，[OH-]ep?[H+]ep 若c=c0,则cHA,ep≈ cHA,sp= c0/2 同理，强酸滴定一元弱碱B