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Qa K?a,?GT 0 反应从左向右自发进行 Qa K?a, ?GT 0 反应从右向左自发进行 Qa = K?a, ?GT = 0 反应处于平衡状态 ??GT 决定反应的方向 ??G?T决定反应的程度 例4 反应: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 699 K的K?P = 55.3。699K,当 PHI = 0.7 atm, PH2 = PI2 = 0.2 atm 时,是否有净反应发生? ?G699 = ?G?699 + RTlnQa = ?RTlnK?P + RTlnQa = RTln(Qa / K?P) 有净反应发生,反应向生成 HI 的方向自发进行! ?G699 0 * * 第 三 章 化 学 平 衡 通 论 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 721 K和101.3 kPa,等摩尔的H2和I2反应,xHI = 0.80 可逆反应:化学反应可以按照正、逆两个不同的方向进行。有的化学反应可逆的程度明显,有的化学反应可逆的程度不明显。如: Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4(s) 1. 可逆反应与化学平衡 一切可逆反应的共同特征:自发地趋向于化学平衡。 平衡:各种物质的浓度不随时间的变化而变化。 如上例中,721 K和101.3 kPa,等摩尔的H2(g)和I2(g)反应,进行到一定程度(xHI = 0.80)达到化学平衡。在平衡状态时,各种物质的浓度叫平衡浓度。平衡浓度一般用[HI]表示,起始浓度一般用 CHI表示。 化学平衡的特征: (a)动态平衡 从宏观看,反应物和产物的浓度均不变,但从微观角度看,正反应和逆反应一直在进行,只是 v正 = v逆 化学反应达平衡的动力学标志 t v 0 v正 v逆 CO2 CaO CaCO3 13CO2 P相同 打开活塞后,检测到Ca13CO3 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (b)有条件的、暂时的平衡 改变反应温度、压强、反应物或产物的浓度,化学平衡会发生移动,即反应物和产物的平衡浓度会发生改变,达到一个新的平衡点 (c)平衡态的到达与化学反应从哪个方向开始无关。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 1 3 mol数 2 T和V恒定 0.6 1.8 0.8 最终到达同一个平衡点。 (d)本质上是两种对立的自发倾向之间的均衡 H2 (g ) 2H (g ) 熵增加推动的反应是: H2 (g) ? 2H(g) 能量降低推动的反应是: 2H(g) ? H2(g) 热力学标志:?G = 0,即 ?H = T?S P285 / 表 aA + bB cC + dD 当化学反应达到平衡时,各反应物和生成物的浓度保持恒定,平衡浓度之间存在着如下的定量关系: K :平衡常数,仅是温度的函数 质量作用定律 或 化学平衡定律 2. 平衡常数 对某一反应而言, K只与反应温度有关(T一定,K一定),与反应物的起始浓度无关。 K大,表示反应进行的程度大。 K小,表示反应进行的程度小。 K与方程式的写法有关: N2 + 3H2 2NH3 1/2N2 + 3/2H2 NH3 K’ =
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