中医药大学有机化学课件JC整理-炔烃.pptVIP

第六章 炔烃和二烯烃第一节炔烃 * 第六章 炔烃和二烯烃 1.炔烃的性质（与烯烃的不同处） 2.二烯烃的化学性质 1）1，2-和1，4-加成及理论解释 2）电环化的理论 以上数据表明：碳碳三键不是由两个或三个σ加和而成的。 主要指碳碳三键的结构。 （1）碳原子轨道的 sp 杂化 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p 一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。 乙炔分子的σ键 （2）碳碳三键的组成 乙炔分子中π键的形成 （二）炔烃的同分异构 含有四个或四个以上碳原子的炔烃不仅存在碳架异 构还存在官能团位次异构。 1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 （三）炔烃的命名 (1) 炔基 4-甲基-1-戊炔 2,5-二甲基-3-己炔 5-甲基-2-己炔 (2) 炔烃的命名英文词尾换成-yne (3) 烯炔的命名 3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。 1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔 英文词尾为“-en-yne” 炔烃难溶于水, 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。 (四) 炔烃的物理性质 (五) 炔烃的化学性质： 加成反应——炔烃最主要的反应 炔氢的反应 (1) 加氢 (甲)催化氢化和还原 炔烃比烯烃更容易进行催化氢化 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3一般称为Lindlar催化剂. (2) 亲电加成 (甲) 与卤素加成 (a) 与溴和氯加成 炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。 卤化氢的活性次序：HI HBr HCl 炔烃活性次序： 炔烃在相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式产物： 炔烃与HX加成机理： 两种正离子 稳定性不同 (b) Markovnikov 规则 炔烃加 HBr 也有过氧化物效应： (戊) 与水的加成 烯醇式(不稳定) 酮式(稳定) 炔烃水合 （己）炔烃的硼氢化 由末端炔制醛： 防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成 (3) 亲核加成-炔烃易进行亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ 在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。 与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成 ?-二酮。 *