CHAPITRE III SPECTROSCOPIEDE VIBRATION DANS …chapitre III光谱的振动在….ppt

SPECTROSCOPIE DE VIBRATION DANS L’INFRAROUGE ? Sans l’infrarouge, l’énergie des photons modifie à la fois Erot et Evib ? Molécule est équivalente à un rotateur-oscillant ? spectres de rotation-vibration II.1- La vibration II.1.1- Energie de vibration L’oscillateur harmonique en mécanique classique Solution générale?? Vibrations des molécules diatomiques - Approximation harmonique Mécanique classique molécule diatomique ? oscillateur harmonique Fréquence de vibration dans l’approximation harmonique ? La grandeur pratique en spectroscopie vibrationnelle est le nombre d’onde.? Effet de k? Fréquence de vibration proportionnelle à k Effet de μ Fréquence de vibration inversement proportionnelle à μ Energie de vibration Situation réélle des molécules La forme du potentiel n’est pas rigoureusement parabolique mais suit la fonction de Morse : Aspect quantique Cas de l’approximation harmonique ? L’équation de Schr?dinger selon la direction x : Niveaux de vibration de + en + rapprochés. II.1.2 - Règles de sélection ? Loi de Bohr h? = ΔE doit être vérifiée. II.2 - Rotation-vibration - Structure fine Structure fine ? Les mouvements de rotation et de vibration sont indépendants ?: rotateur rigide et oscillateur harmonique II.2.1 - Energie E? =? Erotation? +? Evibration II.2.2 - Règles de sélection Δv =?0,±1 et ΔJ = ±1 II.2.3 - Structure fine Etat initial? caractérisé par J et v Etat excité?: J‘ et v Notations J ? J’=J-1?: BRANCHE P J=0 ?J’=0? : BRANCHE Q? Vibration pure Transition interdite? J ? J’=J+1?: BRANCHE R II.2.4 - Spectre de rotation-vibration ? Les transitions de rotation-vibration conduisent à des séries de raies. Raies équidistantes de 2B B?: constante de rotation II.2.5 - Effet isotopique ? pour des molécules contenant des atomes à isotopes d’abondance naturelle importante : Exemple III - VIBRATION DES MOLECULES POLYATOMIQUESIII.1 - Modes normaux de v