物质成份的光谱分析278.pptVIP

荧光光谱实质上是一种发射光谱，它的 产生是由于某些物质的分子或原子在辐射能 作用下跃迁至激发态，在返回基态的过程 中，先以无辐射跃迁的形式释放出部分能 量，回到第一电子激发态，然后再以辐射跃 迁的形式回到基态，由此产生的光谱称为荧 光光谱。 　　荧光光谱分为分子荧光光谱和原子荧光 光谱。 * fhfh c. 散射光谱 当物质分子吸收了频率较低的光能后，并不足以使分子中的电子跃迁到电子的激发态，而只是上升到基态中较高的振动能级上去，若在10-15 s~10-12 s返回到原能级，此时辐射出和激发光相同波长的光，称为瑞利散射；若返回到较原能级稍高或稍低的振动能级上，辐射出较激发光波长稍长或稍短的光，称为拉曼散射。散射出较激发光波长稍长的光叫红伴线，散射出较激发光波长稍短的光叫兰伴线。 * fhfh 3．光谱分析的发展简史 光谱分析法是基于物质发射的电磁辐射及电磁 辐射与物质的相互作用而建立起来的分析方法。 光谱分析发展较早，建立于19世纪60年代，在 20世纪30年代得到迅速发展。 20世纪40年代中期，由于电子学中光电倍增管 的出现，促使了原子发射光谱分析法、红外光谱 法、紫外-可见分光光度法、X射线荧光光谱法的发 展。 * fhfh 　 20世纪50年代原子物理学的发展促进了原子吸 收分光光度法、原子荧光分光光度法的兴起。 　　20世纪60年代等离子体、傅里叶变换和激光技 术的出现，促进了光谱分析的深入发展。 　　20世纪70年代出现了等离子体-原子发射光谱分 析法，傅里叶变换红外光谱法和激光光谱法等一系 列分析技术。 * fhfh 值得一题的是20世纪70年代发展起来的 激光共振电离光谱法（Laser resonance ionization spectroscopy, RIS），它的灵敏度 达到了极限，可以检测单个原子。 　　　 * fhfh 4. 光谱分析方法的分类 　　根据物质对不同波谱区辐射能的吸收和 发射，建立了不同的光谱分析方法。 * fhfh 　　本课程主要讨论的内容包括： 　紫外-可见分子吸收光谱法 　分子荧光发射光谱法 　原子吸收光谱法 　电感耦合等离子体原子发射光谱法 　X射线原子荧光发射光谱法 * fhfh ?1.3 光谱分析的特点 1．主要特点 （1）操作简单、分析快速 　 例如：对于岩石、矿物试样，可以不经 任何前处理，就能同时对几十种金属元素进 行全分析，并给出半定量数据，因此在地质 普查中得到了广泛的应用。 这方面的仪器首推原子发射光谱法和X 射线-原子荧光光谱法。 * fhfh （2）选择性好 　　例如：对于一些化学性质相近的元素， 如：铌、钽；锆、铪；铷和铯，尤其是稀土 元素，用一般化学分析法难以分别单独进行 测定，只能测定其总量。 　　而原子发射光谱法和X射线原子荧光发 射光谱法却能比较容易地进行个别测定。 * fhfh （3）灵敏度高 　 光谱分析法的灵敏度与仪器设备条件、 试样处理方法、试样的组成及被测元素的性 质有关。 　　一般进行直接测定，相对灵敏度可达 0.1~10 ?g?g-1；绝对灵敏度可达1?10-8~1? 10-9 g。 如果预先进行化学富集及物理浓缩，相 对灵敏度可达 ng?g-1级；绝对灵敏度可达1? 10-11 g。 * fhfh （4）准确度较高 　　当含量1 %，准确度较差；当含量在0.1 %~1 %，其准确度与化学分析法近似；当含 量在0.001 %~0.1 %或更低时，其准确度优于 化学分析法。 　　故光谱分析适于微量和痕量分析。 * fhfh 2. 缺点（局限性） （1）光谱分析法，定量时需要标样；由于 样品组成复杂，标样不易配制。 （2）对一些非金属元素，例如：卤素等， 除紫外-可见分光光度法外，其它的光谱分 析法灵敏度很低，很难胜任定量分析的工 作。但化学分析法可以。 * fhfh （3）光谱分析的仪器设备目前还比较昂贵 （除：一般的紫外-可见分光光度计外）， 很难普及。 * fhfh 　 结论：光谱分析法、化学分析法及其它 的仪器分析法，都是分析化学领域中不可缺 少的分析手段。 　　 * fhfh ?1.4 光谱分析法的主要仪器设备 1. 仪器种类 （1）紫外-可见分光光度法仪器—紫外-可见 分光光度计 （Ultraviolet-Visible Spectrophotometer） （2）分子荧光发射光谱法仪器—分子荧光 分光光度计 （Fluorescence Spectrophotometer） * fhfh （3）原子吸收