基础化学 第十章 滴定分析.ppt

二、碘量法 I2 ：中等强度的氧化剂。 测定?0I2/I-还原性物质用I2的标准溶液直接滴定还原性物质的方法称为直接碘量法（碘滴定法）。 I-：中等强度的还原剂 测定? ? I2/I-氧化性物质，用过量的KI与氧化性物质作用，使I-氧化成I2，然后用Na2S2O3标准溶液测定所生成的I2，求出待测物质的含量, 这种方法称为间接碘量法（滴定碘法）。 I2 + 2e 2I- ? ? =+0.5355V （一）基本原理 碘量法中的指示剂为淀粉 在 I- 存在下淀粉与碘生成蓝色配合物，反应可逆且极灵敏 在间接碘量法中，当滴定近终点，即溶液呈浅黄色时，才可加入淀粉指示剂 1. 碘标准溶液的配制 碘具有腐蚀性和挥发性，通常先配制成近似浓度的溶液，然后再用Na2S2O3标定： I2 + 2NaS2O3 = 2NaI + Na2S4O6 （二）标准溶液的配制与标定 2. 硫代硫酸钠溶液标准溶液的配制 硫代硫酸钠Na2S2O3·5H2O为无色晶体，常含有少量的杂质，且易风化、潮解，不能直接配制标准溶液。并且其水溶液不稳定。因此需用新煮沸过的冷蒸馏水配制溶液，并加少量的Na2CO3作稳定剂，保持溶液pH在9~10之间，放置8-9天后再进行标定。 常用的一级标准物质为K2Cr2O7。在酸性溶液中，K2Cr2O7与KI作用生成I2，再用Na2S2O3溶液滴定。反应为 K2Cr2O7 +6KI + 14HCl = 2CrCl3+3I2+8KCl+7H2O I2 + 2NaS2O3 = 2NaI + Na2S4O6 （三）碘量法的应用 （ 自学 ） 第五节 配位滴定法 一. 基本原理 二. 标准溶液的配制与标定 三. 配位滴定法的应用示例 配位滴定法是以配位反应为定量基础的滴定分析法。常用多齿配体与金属离子的配位反应，故称为螯合滴定法。 最常用的滴定剂是乙二胺四乙酸二钠盐，亦称为EDTA滴定法。 （一）EDTA与金属离子配位反应的特点 1. 按1:1螯合：M + Y = MY 2. 稳定 3. 溶于水 4. 与无色金属离子生成无色螯合物，而与有色 金属离子生成的螯合物颜色更深。 一、基本原理 （二）影响EDTA滴定的因素 1. 酸度对EDTA解离的影响 H+ OH- 若设： Y4- = Y4- HY3- H2Y2- H3Y- H4Y H5Y+ H6Y2+ H+ OH- H+ H+ H+ H+ H+ OH- OH- OH- OH- OH- 2. 溶液中其他金属离子及其他配体的影响 所有影响因素都不利于螯合滴定的进行，特别是pH H+ HY3- 酸效应 H2Y2- OH- N NY 共存金属 的影响 M(OH)n 水解效应 ML 共存配体 的影响 L Mn+ + Y4- [MY]n-4 KMY 必须指出，尽管误差和偏差含义不同，但由于任何物质含量的真实值实际上是无法知道的，因此，所以在实际工作中，有时并不严格区分误差和偏差。 用这种相对的真实值计算所得误差严格说来仍是偏差。 （一）减小系统误差 系统误差是引起分析结果不准确的主要原因，常 采用下述方法提高分析结果的准确度。 1. 仪器校准 2. 分析方法的选择 3. 对照试验 三．提高分析结果准确度的方法（略） 将已知准确含量的标准试样与被测试样按照相同的方法和条件进行平行分析称为对照试验。通常可用标准试样对照或与经典可靠分析方法对照。 4. 空白试验 在不加试样的情况下，按照分析试样同样的条件、方法、步骤进行分析称为空白试验。 所得结果称为空白值。从试样的分析结果中扣除空白值，就能得到更准确的分析结果。 空白试验可以消除或减小由试剂、蒸馏水带入的杂质以及实验器皿引起的误差。 （二）减小偶然误差 通过增加平行测定次数来抵消。对同一试样，通常要求平行测定3～5次，然后取其平均值，在获得较高的精密度基础上，获得较准确的分析结果。 第三节 酸碱滴定法 一. 酸碱指示剂 二. 滴定曲线和指示剂的选择 三. 酸碱标准溶液的配制与标定 四. 酸碱滴定法的应用实例 一类在特定的pH范围内，随着溶液pH值的改变能显现不同颜色的有机弱酸或有机弱碱。