焦炉煤气制1万吨乙二醇方案.doc

焦炉气合成乙二醇 方案介绍 西南化工研究设计院 二〇一一年九月五日 1、项目概况 乙二醇（EG）是重要的有机化工原料，主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂等。目前我国乙二醇的主要是用作生产聚酯（PET）的原料，约占乙二醇消费的94%左右。 近年来我国乙二醇的消费量增长趋势如图1-1所示，自从2000年以来我国乙二醇就一直处于供不应求的状态，并且据预测，今后5年内此状况依然得不到扭转。目前乙二醇的价格也一直攀升，最近几个月之内乙二醇的价格一直在10000元/吨以上市场潜力巨大。 图1-1 乙二醇供需（万吨） 2009年我国乙二醇的生产企业共有13家，生产主要集中在中石油和中石化的下属企业，采用传统的石油乙烯路线。总生产能力为243.8万吨/年，同年我国乙二醇的表观消费量为840万吨，对外依存度高达70%。石油乙烯路线的经济效益受到石油价格的影响，而我国石油资源匮乏，采用石油乙烯路线生产乙二醇的产能尚难以迅速扩大，因此该路线在我国不论是资源利用还是生产成本都受到极大制约。 相对于石油资源而言，我国煤碳资源丰富，因此基于煤基合成气（CO + H2）的合成乙二醇合成工艺，以其原料来源广泛低廉、技术经济性高等优点，已经成为研究及项目开发热点。目前我国在合成气制乙二醇的工艺开发上走在世界前列，并已建成世界首套20万吨级的工业化生产装置。以煤为原料的工艺，主要是将煤转化成合成气，而我国多少炼钢、冶金、化工企业的工业排放尾气中富含CO和H2，因此开发和利用工业排放气的合成乙二醇技术将是一条资源合理利用，解决环境保护的创新型工艺路线。 2、西南院技术进展 1986年，西南化工研究设计院率先在国内开展了合成气气相合成乙二醇的技术研究开发，成功开发Pd系氧化偶联与Cu-Cr加氢两个系列催化剂及其相关工艺技术； 2006年承担国家“十一五”科技支撑计划项目“草酸酯加氢制乙二醇催化剂及工艺开发”专题（课题编号：2006BAE02B03），开展新型环境友好加氢催化剂的研制及其关键工艺开发； 2008年建立15t/a乙二醇中试装置，开展放大工艺试验，验证了工艺技术的可行性； 2009年完成具有工业应用价值的氧化偶联催化剂、加氢催化剂的研制，经过长周期（6000h）考评试验获得成功； 2010年完成万吨级工艺软件包的开发。 经过多年的持续创新，西南化工研究设计院研发成功2个系列催化剂、5项单元技术和全流程集成，并已申请5项国家发明专利，形成具有自主知识产权的成套新工艺与新技术： （1）申请5项国家发明专利： ① 一种一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的催化剂及其制备方法 ② 一氧化碳合成草酸二乙酯催化剂及其制备方法和应用 ③ 一种二元羧酸酯加氢制二元醇的催化剂及其制备方法和应用 ④ 一种草酸酯加氢制乙二醇的高效节能反应工艺 ⑤ 一种采用绝热反应体系的草酸酯加氢制取乙二醇的工艺 （2）开发两个系列新型催化剂 ① CO氧化偶联催化剂（Pd-M/Al2O3） 活性达到760~1010g/L.h，选择性95%，达到国内外先进水平。 ② 草酸酯加氢催化剂 Cu/SiO2催化剂取代含Cr催化剂，解决纳米分散态Cu的热稳定性问题，乙二醇选择性从83%提高到90%，时空收率达到300 g/Lcat.h，催化剂的寿命达到6000 h。 西南化工研究设计院自1986年开始对合成气制乙二醇开展研究，先后完成了模试装置、中试装置的技术开发，进行了不同规模的计算机模拟并编制了万吨级的工艺包。在深入研究的基础上进行了多相创新，申报多项合成气制乙二醇催化剂及工艺的专利。 通过对羰化偶联、加氢催化剂超过6000小时装置评价表明，合成催化剂的转化率和选择性均处于国内领先水平，加氢催化剂失活周期高于国内外技术水平。西南化工研究设计院开发的工业排放气制乙二醇工艺及催化剂已具备工业化转化的条件。 （3）5项单元技术 ①含CO或H2的工业排放气（如黄磷尾气、焦炉气等）深度净化与提纯技术； ②CO偶联制草酸酯催化反应工艺，掌握了稳态循环的关键性技术，解决反应超温难题，保障催化反应稳定、连续运行； ③NO合成亚硝酸酯的再生工艺开发，采用新工艺补充NO具有操作灵活、能耗低、物耗小的特点，并且达到NOx零排放； ④草酸酯加氢反应工艺，解决反应移热问题，确保催化剂达到长寿命； ⑤乙二醇产品的分离精制工艺，得到符合国标优级品标准的产品，达到聚酯级技术要求。 3、焦炉气制乙二醇工艺技术 3.1 焦炉气主要成分 不同企业所排放的焦炉气组成各不相同，本方案中提及的焦炉气采用国内某企业的排放尾气。具体组成如表3-1所示 表3-1 焦炉气尾气中的组分及含量 序号 组分 含量 1 H2 55.6 v% 2 CH4 24.4 v% 3 CO2 2.1 v% 4 CO 6.3