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结构化学复习(大学期复习资料)
结构化学基本知识点:原子结构单电子原子的原子结构原子轨道——通常把描述原子中的电子运动状态的波函数ψ称为原子轨道。“轨道”并不是经典力学中描述的质点运动的几何轨迹,也不是指波尔轨道,而是指原子核外电子的一种具有确定能量的运动状态。四个量子数——是描述具有确定能量的原子核外电子运动状态的量子化的四种取植。主量子数n(是描述原子轨道的能级高低,该核外电子所处的电子层数。1,2,3…n)副量子数l(是描述原子轨道的形状。0,1,2,3…n-1)磁量子m(是描述原子轨道的空间取向。0,±1,±2,±3…±l)自旋量子数ms(是描述核外电子自旋运动状态。+? 和 -? ) , || , 多电子原子的原子结构原子轨道与电子云 (ψ的径向部分和角度部分)电子云是用形象方式描述核外电子在空间某位置上单位体积内出现的概率密度。 (电子云的径向分布图和角度分布图)原子轨道的能级高低次序 可见当时,原子轨道的能级发生能级交错现象: 当时,原子轨道的能级也发生能级交错现象:多电子原子的核外电子排布:(3)元素周期表 元素周期数与原子轨道的能级组数 第一周期(超短周期)——第一能级组(1s); 第二周期(短周期)——第二能级组(2s、2p);第三周期(短周期)——第三能级组(3s、3p);第四周期(长周期)——第四能级组(4s、3d、4p);第五周期(长周期)——第五能级组(5s、4d、5p);第六周期(超长周期)——第六能级组(6s、4f、5d、6p);第七周期(未完成周期)——第七能级组(7s、5f、6d、…);元素周期表主族数与原子的最外层电子数(IA、IIA、IIIA、IVA、VA、VIA、VIIA、O) 元素周期表副族数与原子的最外层电子数和次外层电子数 (IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII及La系和Ac系) 元素周期表分为5个区:s区(IA、IIA);p区(IIIA、IVA、VA、VIA、VIIA、O);d区(IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII);ds区(IB、IIB);f区(La系和Ac系)。元素周期性原子半径同周期从左到右依次收缩(主族变化明显,过渡元素其次,内过渡元素更不明显);原子半径同族从上到下依次增大;元素的第一电离能同周期从左到右依次增大,但有特例(ON、SP、BBe、AlMg);元素的第一电离能同族从上到下依次减小;元素的第一电子亲合能同周期从左到右依次增大;元素的第一电子亲合能同族从上到下依次减小,但有特例(ClF、SO);元素的电负性同周期从左到右依次增大;(F最大为4.0)元素的电负性同族从上到下依次减小;(Cs最小为0.7)分子结构化学键(分子内相邻原子之间的强烈作用力)离子键(分子内相邻正、负离子之间的静电引力)共价键(分子内相邻原子之间电子云相互重叠的强烈作用力)配位键(配位共价键)是特殊共价键。(分子内中心形成体与配体之间的强烈作用力)金属键(改性共价键)是金属原子和金属离子彼此间以自由电子相互结合的强烈作用力)分子之间作用力(范德华力及氢键)色散力(由于分子发生瞬时变形而产生的瞬时偶极之间的作用力)诱导力(由于分子受固有偶极的电场影响产生的诱导偶极,其与固有偶极之间的作用力)取向力(由分子间固有偶极产生的作用力)氢键(特殊的分子之间作用力和分子内特殊的不相邻原子之间作用力——分子内氢键)非极性分子之间只存在色散力;非极性分子与极性分子之间存在色散力和诱导力;极性分子之间存在色散力、诱导力和取向力。若某极性分子内有与电负性大的原子相结合的氢原子,则该极性分子之间不但存在色散力、诱导力和取向力,而且存在分子间氢键。晶体结构离子晶体(晶格格点上是正、负离子,彼此间以离子键相互结合成的晶体)原子晶体(晶格格点上是中性原子,彼此间以共价键相互结合成的晶体)分子晶体(晶格格点上是分子,彼此间以范德华力相互结合成的晶体)金属晶体(晶格格点上是金属原子和金属离子,彼此间以金属键相互结合成的晶体)混合键型晶体(由不同的键型混合组成的晶体)例如石墨晶体中既有共价键又有金属键的作用,而层间结合又是靠范德华力,故石墨是混合键型晶体。超分子化学 超分子物——独立存在的化学实体(如离子、分子、原子团、配合物等),相互之间借助于非共价键力(如静电引力、偶极作用、亲油亲水、芳环堆叠、范德华力、氢键等分子间作用力),进一步结合在一起所形成的产物。 超分子化学——超越分子以外的化学。 分子识别——从多种相似的分子中寻找、选择出某种特定的分子并与之结合。其过程 涉及到受体分子对底物复杂的识别、选择和键合作用。其本质是受体和底物在立体结构与能量方面的双重匹配。(球形识别、正四面体识别、对
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