锂离子电池原与工艺讲义.docVIP

锂离子电池原理与工艺 1 化学电源的原理及类别 1.1 基本概念 能源（Energy）：一种能量形态。 我国的《能源百科全书》说：“能源是可以直接或经转换提供人类所需的光、热、动力等任一形式能量的载能体资源。”可见，能源是一种呈多种形式的，且可以相互转换的能量的源泉。确切而简单地说，能源是自然界中能为人类提供某种形式能量的物质资源。能源亦称能量资源或能源资源。是指可产生各种能量（如热量、电能、光能和机械能等）或可作功的物质的统称。是指能够直接取得或者通过加工、转换而取得有用能的各种资源，包括煤炭、原油、天然气、煤层气、水能、核能、风能、太阳能、地热能、生物质能等一次能源和电力、热力、成品油等二次能源，以及其他新能源和可再生能源。 电源（Power Source）：一种提供电能的装置。 电源因可以将其它形式的能转换成电能，所以把这种提供电能的装置叫做电源。常见的电源是电池（直流电）与家用的110-220V 交流电源。电池主要分为三大类，即为化学电池、物理电池以及生物电池。分别为：（1）化学电池，或化学电源，是将化学能转化为电能的装置，其中主要分为一次电池、二次电池以及储备电池和燃料电池四种。（2）物理电池，物理电池是利用光、热、物理吸附等物理能量发电的电池，如太阳能电池、超级电容器以及飞轮电池等。（3）生物电池，生物电池是利用生物化学反应发电的电池，如微生物电池。酶电池以及生物太阳电池等等。 化学电源的组成包括正极、负极、电解质和隔膜，已经电池壳与极耳等。其基本特点为，化学电源涉及到的化学反应是氧化还原反应，氧化还原反应是分别在电池两极同时进行，电子通过外线路转移，离子通过电解质转移。 1.2 化学电源性能参数 化学电源的性能包括电池电动势、电池内阻、开路电压和工作电压、容量和比容量、能量和比能量、功率和比功率、库伦效率和能量效率、循环性能（电池寿命）、倍率性能、自放电性能、安全性能、毒性以及成本等等。 ⑴ 电池电动势 在等温等压条件下，电池体系的吉布斯自由能以可逆方式转变为电能时，满足公式?GT,P = -nFE,其中n是电极在氧化或还原反应中得失电子数，E即为电池的可逆电动势，它揭示了化学能转化为电能的最高限度，为改善电池性能提供了理论依据。 ⑵ 开路电压和工作电压 开路电压(Open circuit voltage OCV)是外电路没有电流流过时电极之间的电位差，一般小于电池电动势。工作电压是指有电流流过时电池两极间的电位差，工作电压总是低于开路电压。 ⑶ 电池内阻 电池内阻是电池的欧姆内阻（RΩ）和电极在电化学反应过程时所表现的极化电阻（Rf）的总和。其中欧姆内阻由电极材料、电解液、隔膜电阻及各部分零件的接触电阻组成。极化电阻是指电化学反应时由于极化引起的电阻，包括电化学极化和浓差极化引起的电阻。 ⑷ 容量和比容量 电池的容量是指电池在一定的充放电条件下可以从电池获得的电量（mAh或Ah）。比容量是指单位质量或者单位体积电池所能提供的容量（mAh/g或Ah/L）。 ⑸ 能量和比能量 电池的能量是指电池在一定的充放电条件下对外做功所能输出的电能（Wh）。W＝ C?E 比能量是指单位质量或者单位体积电池所能输出的电能，即质量能量密度（Wh/kg）或者体积能量密度（Wh/L）。要想获得高比能量的电池，需要选用比容量高的电极材料，或者选用工作电压高的正极材料和工作电压低的负极材料。 ⑹ 功率和比功率 电池的功率是在一定充放电条件下，单位时间内电池输出的能量（W或kW）。比功率是单位质量或者单位体积为电池输出的功率，即质量功率密度（W/kg）或者体积功率密度（W/L）。 ⑺ 库伦效率和能量效率 库伦效率是指同一次循环过程中电池放电容量对充电容量的比值。能量效率则是指电池对外输出的电能与充电时所耗费能量的比值。一般来说，由于过渡金属氧化物负极材料的充放电电位相差较大，因此其能量效率是比较低的。 ⑻ 循环性能（电池寿命） 电池的寿命是指在一定的充放电机制下，电池容量降低到规定值（80%）时，电池所经受的循环次数。影响电池的循环寿命的主要因素有：（i）电极活性材料、电解质、隔膜的性能；(ii)电池的设计和制作工艺；(iii)电池的使用状态。在不同放电深度/%（DOD：depth of discharge）和充电态/%（SOC：state of charge）下循环，循环次数是不同的。 ⑼ 倍率性能 电池的倍率性能是指电池在大电流充电或者大电流放电时的容量保持率。电池的倍率性能决定着其充电速度以及在大功率对外做功时能够输出的电能。 ⑽ 自放电性能 自放电速率是指电池在开路时，在一定条件下（温度、湿度等）贮存时，单位时间内电池容量降低的百分数。 ⑾ 安全性能 为了保证电池的安全性能，需要在出场前