第9章-沉淀-溶解平衡.pptVIP

5. 向含有M2+的水溶液中通入H2S能够形成金属硫化物MS沉淀的pH值 假设开始沉淀时，c(M2+)=0.1mol?L-1 形成MS沉淀至少需S2-浓度 c(S2-)=Ksp/c(M2+) M2+沉淀完全时的pH值？ 沉淀完全时， c(M2+)=1.0?10-5mol?L-1 开始沉淀 沉淀完全 某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和 pH值 ZnS(白色) NiS(黑色) FeS(黑色) MnS(肉色) 　　控制溶液的pH值，可使 相差较大的金属离子分离； 　　例: 在　Cd2+　和　Zn2+　的混合溶液中，co(Cd2+)=co(Zn2+)=0.10mol·L-1 ， 通入饱和 H2S 溶液，使二者分离，应控制pH值为多少? Zn2+开始沉淀 Cd2+沉淀完全 0.19 0.34 　　例： 　　加酸 　　 利于 BaCO3 的溶解。 沉淀的溶解 FeS可以溶于盐酸， H2S PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 为什么有些金属硫化物能溶于盐酸，而有些则不能？ 若QK,则MS可溶于酸。 溶解MS所需要的H+的最低浓度 计算0.1molZnS、CuS溶于1.0L盐酸中所需盐酸的最低浓度。 可见，FeS、ZnS、MnS等Ksp较大的硫化物可以溶于盐酸，而CuS、HgS等Ksp较小的硫化物不能溶于盐酸。 　　氧化还原溶解 氧化—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 金属硫化物沉淀的溶解 很大 很大 108 34 0.19 0.10molMS 稀HCl HAc MnS ZnS CdS PbS CuS HgS 浓HCl 王 水 ＋ Na2S S2－ ＋ 2Na + PbS PbSO4 Pb2＋ ＋ SO42－ 沉淀的转化 白色PbSO4沉淀及其饱和溶液共存于试管中，向其中加入Na2S溶液并搅拌，沉淀变为黑色(PbS)。 由一种难溶物质向另一种更难溶的物质转化，相对比较容易进行。 将锅炉垢中CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3。 需要多大的CO32-浓度，才能使CaSO4转化为CaCO3? 例:在1L 溶液中使 0.01mol 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: 将溶解度较小的化合物转化为溶解度较大的化合物并非不可能，但是要困难得多。 例如：BaSO4(Ksp=1.1?10-10)转化为BaCO3(Ksp=2.58?10-9) 表明要将BaSO4转化为BaCO3,溶液中的CO32-浓度超过SO42-浓度23倍以上。 开始时SO42-浓度很低，这一条件很容易满足。但随着反应的进行SO42-浓度增加，转化反应不能进行彻底。 可以在转化停止后，倒掉上清液，再加入新鲜的Na2CO3溶液，重复几次，就能将BaSO4全部转化为BaCO3. * 第9章 沉淀—溶解平衡 § 9.1 沉淀-溶解平衡的建立 § 9.2 沉淀的生成与溶解 § 9.3 两种沉淀之间的平衡 § 9.4 沉淀反应应用实例 溶解度 理论上，绝对不溶解的物质是没有的。 习惯上，把溶解度小于0.01g/100g（水）的物质称为不溶物或难溶物； 但是难溶的界限是不严格的， 例如0?C PbCl2在水中的溶解度为0.675g/100g水，而饱和溶液的浓度只有2.43?10-2mol?L-1. 溶解-沉淀平衡的建立 溶解和沉淀是两个相互矛盾的过程。 初期，由于溶液中水合Ba2+和SO42-离子浓度极小，BaSO4的溶解速率较大，这时溶液是不饱和的； 随着溶解作用的继续进行，水合Ba2+和SO42-离子浓度逐渐增大，相互碰撞再返回固体BaSO4表面的机会增多，即沉淀的速率增大。 当溶解的速率和沉淀的速率相等，便达到了动态平衡，这时的溶液是饱和溶液。 — 活度积常数,简称活度积 沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质） 溶解 沉淀 其数值只与温度有关 沉淀-溶解平衡，是指在一定温度下难溶强电解质饱和溶液中的离子与难溶物固体之间的多相动态平衡。 solubility product 浓度与活度 强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于带电而相互作用，每个离子都被异性离子包围，形成了“离子氛”，使得离子在溶液中不完全自由