无机化学 区元素.ppt

第十二章 p区元素 第一节 p区元素概述 四、无机含氧酸盐的热分解 二、卤素单质 三、卤素的氢化物和氢卤酸 四、卤化物 五、卤素的含氧酸及其盐 六、拟卤素 七、卤素离子的分离和鉴定 第二节 氧族元素 一、氧族元素通性 二、氧及其化合物 三、硫及其化合物 四、硒及其衍生物（自学） 五、氧族元素离子鉴定及分离 第三节 氮和磷 三、 磷及其化合物 四 离子鉴定： 第五节 碳、硅、硼 硼酸的性质 4 硼砂 性质: (二)卤化物 PX3 PX5 结构 三角锥 三角双锥 杂化类型 不等性sp3 sp3d (三)氢化物 PH3(膦) 无色剧毒气体, 有大蒜气味. ① 制备: Ca3P2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2PH3 ② 构型: 三角锥型,P不等性sp3杂化 ③ 性质: A 还原性: PH3是一种强还原剂,可将金属盐溶液中的金属(Cu2+、Ag＋、Au＋)还原出来。 4CuSO4＋PH3 ＋ 4H2O 4Cu ＋ 4H2SO4＋ H3PO4 B 配位性： [Cu(PH3)2]Cl O2(足) (三) 磷的含氧化合物 1. 磷的氧化物 (1)P4O6:白色蜡状固体, (2)P4O10:白色粉末状固体,常作为干燥剂和脱水剂. P4O6 + 6H2O(冷) 4H3PO3 P4O6 + 6H2O(热) PH3 + 3H3PO4歧化反应 P4O10 + 6H2SO4 6SO3 + 4H3PO4 P4O10 + 12HNO3 6N2O5 + 4H3PO4 ﹡ P4O10又称磷酸酐, 吸水后并不能立即转变 为磷酸,一般只生成(HPO3)n(多聚偏磷酸). P4O10 + 6H2O 4H3PO4 HNO3 加热 2.磷的含氧酸及其盐 性质：一元中强酸 Ka =1.0×10-2 次磷酸及其盐都具有强的还原性和弱的氧化性，可将Ag+、 Hg2+ 、 Cu2+等还原。 结构： 4Ag+ + H3PO2+2H2O = 4Ag + H3PO4+2H2O (1)次磷酸(H3PO2)及其盐 性质：二元中强酸 强还原性 结构： (2) 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 (3)磷酸 H3PO4 结构： 性质：三元中强酸，几乎没有氧化性 特性：脱水后缩合形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸 磷酸盐 磷酸二氢盐 磷酸一氢盐 正磷酸盐 除Na、K、NH4＋的盐 外一般都难溶于水 皆溶于水 四、砷分族元素及其化合物 (一) 氢化物 砷、锑、铋都能生成氢化物MH3。均为无色、有恶臭的剧毒性气体。 自燃： 化学性质： 缺氧分解： 胂的制备：金属砷化物水解或含氧化合物在酸性溶液中与活泼金属作用： 马氏试砷法： 砷镜 古蔡试砷法： AsH3 的性质应用： (二) 氧化物及其水合物 氧化物及其水合物的酸碱性和氧化还原变化规律： (1)从砷到铋，随着元素金属性的增强，其氧化物和氢氧化物的碱性增强。 (2)同一元素从低氧化态到高氧化态，其氧化物和水合物的酸性增强 (3)从砷到铋，M(III)的氧化物及其水合物的还原性减弱，而M(V)的氧化物及其水合物的氧化性增强 (4)同一元素高氧化态(V)化合物的氧化性强 As2O3两性偏酸 ，易溶于碱，可溶于浓盐酸形成相应的盐 Sb2O3两性偏碱 ，易溶于酸，可溶于强碱溶液生成偏亚锑酸盐 Bi2O3显碱性，只能与酸作用 亚砷酸盐的还原性较强，在碱性介质中，碘就可以将其氧化为砷酸盐， Bi(III)的还原性很弱，在碱性介质中，只有强氧化剂才能将其氧化为Bi(V)的化合物。 酸性介质中，砷酸为中强氧化剂，而NaBiO3为强氧化剂 (三)硫化物 砷和锑的硫化物溶于NaOH中生成相应的盐： 向砷或锑的硫代酸盐中加入适量的酸，又可以析出硫化物 Na2S (M=As，Sb) Bi2S3不溶 2MS 3S S M - 3 4 - 2 5 2 + 2MS 3S S M - 3 3 - 2 3 2 + (四)常见的盐 砷、锑、铋的可溶盐：三氯化物、硫酸锑(铋)、硝酸铋等。易发生水解反应：其中锑和铋的III盐水解时生成酰基盐沉淀。 1. NH4+ OH- △ 湿润红色石蕊试纸变蓝 奈氏试剂(碱性K2[HgI4]) 黄色 2. NO3- 尿素并酸化 FeSO4溶液 从试管口慢慢沿 壁注入浓H2SO4 浓H2SO4与溶液接触处出现棕色环 3. NO2- H2SO4 淀粉KI试液 变蓝 4. PO43- HNO3 ＋ 钼酸铵 黄色磷钼酸铵 As (ⅢⅤ) 通H2S 盐酸酸化 黄 As2S3 As2S5 AgNO3 Ag3