第二定律2-3.ppt

* （1）物质的量一定的等容变温过程 理想气体： （2）物质的量一定的等压变温过程 理想气体： 2. 变温过程的熵变 §2.6 熵变的计算 §2.6 熵变的计算 物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法： （3） 理想气体的任意状态变化 先等容后等温,过程 a 先等压后等温，过程 b §2.6 熵变的计算 先等容后等压 §2.6 熵变的计算 3. 相变过程的熵变 可逆相变 不可逆相变的ΔS要设计成可逆相变来求算 例3：求下述过程熵变。已知H2O（l）的汽化热为 解: 如果是不可逆相变，可以设计可逆相变求 值。 §2.6 熵变的计算 例4： 求此相变过程体系的熵变。已知水的相变热6004J.mol-1 CP,m（H2O，l）＝75.3J.K-1，CP,m（H2O，s）＝36.8J.K-1 解：设计可逆过程 s ( l ) s 2 2 1 2 2 H O ? ? ? ? ? ? = D ? , , 263 S P K q H O ( ) Δ S Δ S 3 H O ( l ) ? ? ? ? ? ? = D ? , , 273 2 S P K q H O ( ) T1=263K时相变 ΔS=? =－22J.K-1.mol-1 §2.6 熵变的计算 ΔSsys＝ΔS1＋ΔS2＋ΔS3 ＝ 2.8－22－1.4 ＝－20.6. J.K-1.mol－1 §2.6 熵变的计算 4. 化学过程的熵变 (1)在标准压力下，298.15 K时，各物质的标准摩尔熵值有表可查。根据化学反应计量方程，可以计算反应进度为1 mol时的熵变值。 (2)在标准压力下，求反应温度T时的熵变值。298.15K时的熵变值从查表得到： §2.6 熵变的计算 (1)任何可逆变化时环境的熵变 (2)体系的热效应可能是不可逆的，但由于环境很大，对环境可看作是可逆热效应 5. 环境的熵变 §2.6 熵变的计算 如例题4求出的是体系的熵变，此题若要判断过程的性质，怎样判断呢？ ΔSiso＝ΔSsys＋ΔSsur≥ 0 §2.6 熵变的计算 ΔSsys ＝－20.6. J.K-1.mol－1 （因为 QP＝ΔH） （因为 QP＝ΔH） ＝－5619 ΔSiso＝0.8 J.K-1.mol-1 ＞ 0 此过程为自发过程。 ΔSiso＝-20.6＋21.4≥ 0 §2.6 熵变的计算 1. 热力学第二定律的本质 热与功转换的不可逆性： 热是分子混乱运动的一种表现，是一种无序的运动。而功是分子有序运动的结果。 功转变成热是从有规则的运动转化为不规则的运动，混乱度增加，是自发的过程； 而要将无序运动的热转化为有序运动的功就不可能自动发生。 §2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 有序 无序 自发过程 混乱程度增加 微观： 自然界中的实际例子： 气体混合过程的不可逆性 将N2和O2放在一个带有内隔板的盒子两边，抽去隔板，N2和O2自动混合，直至平衡。混合前是一种有序的状态，混合后是一种无序的状态。 这是混乱度增加的过程，是自发的过程，其逆过程决不会自动发生。 从宏观上考虑气体的混合过程是熵值增加的过程。 §2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 有序 无序 有规则 混乱 自发过程 混乱程度增加 微观： 宏观： 熵值增大 热传导过程的不可逆性 处于高温时的体系，分布在高能级上的分子数较集中； 而处于低温时的体系，分子较多地集中在低能级上。 当热从高温物体传入低温物体时，两物体各能级上分布的分子数都将改变，总的分子分布的花样数增加，是一个自发过程，也是一个从有序到无序的过程，也是向混乱度增加的方向进行，而逆过程不可能自动发生。 §2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 从以上几个不可逆过程的例子，从微观的角度分析，一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行； 如果从热力学第二定律，从宏观上来分析判断，体系所进行的一切实际不可逆过程都是向着熵值增大的方向进行（绝热体系、孤立体系）； 综上分析，对于同一个系统，发生同一个过程，从微观上看混乱度增加，从宏观上看熵值增大，因此我们肯定熵函数和混乱度是有一定联系的。实际上熵函数可以作为系统混乱度的一种量度，这就是热力学第二定律所阐明的不可逆过程的本质。 §2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计